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C2S的水化速度的研究
C2S水化速度的研究 刘乐平 小组成员:马红茹,李如康,单润强 研究内容 C2S形成和水化 研究C2S的意义 提高C2S水化速度的途径 机械力化学作用对C2S的影响 C2S的形成 C2S是硅酸盐水泥的主要成分之一,由生料CaCO3和SiO2反应生成。反应方程式: C2S的水化 对完全水化的C2S和C3S,水化反应的计量方程以表示为: C3S + 6H→C3S2H3 + 3CH 2C2S + 4H→C3S2H3 + CH C3S和C2S在完全水化时所需要的水量分别为24﹪和22﹪。从化学计量可以算出C3S水化后形成C3S2H361﹪, CH39﹪;而C2S则形成C3S2H382﹪, CH18﹪。而水泥胶凝性能主要由所形成的水化硅酸钙决定。所以 C2S含量高的波特兰水泥的最终强度比C3S含量高的水泥要高。 硅酸二钙的水化过程与硅酸三钙极为相似,也有诱导期,加速期等,但水化速度很慢。有关测试表明β-C2S在水化过程中的成核和晶体生长速度虽然与C3S差不多,但水化产物的扩散速度却要低8倍左右,而表面溶解速率则相差几十倍之多。也就说β-C2S在水化反应速率主要由表面溶解速率所控制。 提高C2S的结构活性,选择合适的水化介质,改善水化条件,有可能提高其水化速度。特别是现在节能的需要,活性C2S的研究发展非常迅速。 研究C2S的意义 在水泥生产中适当提高C2S的含量,降低C3S的含量能减少在生产中对原料燃料的利用,加大对低品位原料的利用率,正符合国家节能减排的要求; C2S水化热低,长期强度高,水泥石的耐磨性和抗腐蚀性比C3S好.计算表明, C2S水化时形成的Ca(OH)2比C3S少,而C-S-H凝胶较C3S多(每100g的C3S生成的C-S-H凝胶为75g左右,而等值的C2S则可达106g) 但是C2S早期水化速度低,严重影响其早期强度的发展,因此提高C2S的水化速度,特别早期水化速度非常重要。 提高C2S水化的途径 有选择的掺如杂质离子增加C2S的晶体缺陷; 控制C2S形成的热过程,如低温煅烧,快速煅烧与冷却等; 粉末过程的机械力化学作用增加C2S的表面能和晶体结构缺陷。 机械力化学作用对C2S的影响 β-C2S的球磨颗粒特性 矿物晶格形变的微观机理 用XRD分析β-C2S结晶构造变化 球磨对β-C2S水化速度的影响 β-C2S的球磨颗粒特性 脆性破碎阶段:在机械力作用下β-C2S矿物主要发生脆性破坏; 脆性破碎和塑性变形阶段:脆性破碎和塑性变形同时发生; 塑性变形阶段:达到粉碎平衡时,粉料颗粒发生团聚,颗粒变大,比表面积反而变小,再继续粉磨,物料以塑性变形为主,其实质是位错的增殖和移动。 β-C2S磨样中位径与比表面的变化曲线图 β- C2S不同球磨时间的SEM图片 矿物晶格形变的微观机理 在外力作用下,矿物晶界产生滑移,当晶界滑移到三角晶界处遇到障碍晶粒时,滑移停止,接着产生应力集中,当应力达到或超过原子间结合力时,便通过障碍晶粒单空位,位错的产生和位错的运动而弛豫,位错累积在对面的晶界上,相当一种位错尺寸的增大效应。 在粉磨过程中相当于对晶粒施加一种挤压应力,在这种压力的作用下,垂直于挤压轴的晶界处于高能状态,平行于挤压轴的晶界处于低位能状态,这必然引起空位、空位团的迁移。从而导致单空位复合成空位团,空位团的进一步复合。 当三角晶界处的应力达到一定程度时,塞积前端的位错发生攀移而消失,则内应力得到松弛,晶界滑移再次发生,因而单空位和位错的产生很困难。 用XRD分析β-C2S结晶构造变化 如图粉磨1h到48h,各衍射峰的强度不断的减弱,粉磨48h时,(031)晶面衍射峰趋向消失, (200)晶面的衍射峰也大大减弱,到72h时各衍射峰基本消失,表面晶体结构基本破坏,达到无定形状态。这与上面从β-C2S磨样中位径与比表面的变化曲线图和粉磨机理 分析是一致的。 球磨对β-C2S水化速度的影响 如图,粉磨0.5h、5h和15h放热量的增加主要是β-C2S磨样的脆性破碎使比表面增大和颗粒尺寸减少造成的,48h后水化速度的增加主要是因为物料塑性变形,内能的增加和缺陷所诱发的机械力化学作用的结构。 参考文献 [1] P.K.Mehta著,祝永年等译,混凝土的结构,性能与材料,上海:同济大学出版社,1991。 [2] 沈威,黄文熙,闵盘荣 编著,水泥工艺学,武汉:武汉工业大学出版社,1998。 [3] 沈德勋,黄文熙,钱光人,硅酸二钙活性的研究,南京:南京大学学报,1995。 [4] 冯修吉,龙世宗,孙文华, β-C2S 粉磨过程的摩擦化学研究,武汉:材料科学进展,1992。
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