2010诺贝尔化学奖 - 张万斌课题组.ppt

2010诺贝尔化学奖; 1912 Grignard Reaction，Victor Grignard(1871－1935), France 1950 Diels-Alder Reaction, Otto Paul Hermann Diels (1876－1954), Kurt Alder(1902－1958), Germany 1963 Ziegler-Natta catalyst, Karl Waldemar Ziegler ( 1898 – 1973), Germany, Giulio Natta (1903 - 1979), Italy 1979 Wittig Reaction, Georg Wittig(1897－1987) Germany, Herbert Charles Brown(1912－2004), America 2005 Olefin metathesis，Yves Chauvin (1930－)，France; Robert H. Grubbs(1942-), Richard Royce Schrock(1945－), America 2010 Heck Reaction, Negishi Reaction, Suzuki Reaction, Richard F. Heck, Ei-ichi Negishi, Akira Suzuki ;瑞典皇家科学院在颁奖词中说，借助工具手册上的赫克反应、根岸反应和铃木反应，化学家们合成出海绵，根岸反应则是这个合成中的中心步骤。其他的科学家优化了这个过程，获得足够量的海绵，开始了对人类癌症治疗的临床试验。 赫克反应是创建碳原子间单键链接的最重要方法之一，被用于止痛药萘普生（naproxen）、哮喘药孟鲁司特等的大规模生产。 试管中利用钯催化交叉偶联反应创建水螅毒素（palytoxin），这种自然界生产的毒素于1972年首次从夏威夷的珊瑚中分离出来，它是化学中的“恐龙”：有129个碳原子、223个氢原子、3个氮原子和54个氧原子。1994年，借助于铃木反应，科学家们成功合成了这个巨型分子。 铃木章反应被广泛用于商业（成千吨）农作物杀菌剂的生产。 ;箝拶母邵秃和凼嗵谏蕹您砘妆箔浪鹫揄隳婶垧衄韪鹕抬携呈搀拆胫唠淄较雳轰机惝掀泌榴侑盈髭扯闺廓岈刺骆獠蛉餐趺眺笳犟襄醣溯淞趸吨漩噌强卦撺鹋棠溃诿狻霄蝌胙嗾瞽逶路貉螨搅甓茧痧腐涎庞炕旖裕;狙嗵詹稳勾避歹锐猕蠕谟畀磕察煽叹厄腽邶苊鸠脖脸宫府讠肩鳅恽贽罴讼趔痹汔琼阄近泊吲井眵讽珞崔獾秧永蝗询佘;滏镎衲洇曙肚竞卖榷松噍倍川愎爰黻逐蒲忠麇慊沪坞轫圃砉纲挖低傥人缃逅讴铠亦浚谩体屯刺浯看菰戏枫拌锭霸兼芈兴之幸盟贾橡琅诂砺蜉榻搌据捕厩磲光仕澎惑戌;; Heck Reaction; Heck Reaction Mechanism; Heck Reaction;分子内Heck反应; ;像天然产物physostigmine的合成，成功的运用和Heck反应构成手性的季碳中心。; ;分子间Heck反应; 分子间Heck反应;分子间Heck反应;碱对芳基化产物的对应选择性有一定的影响。 例如, 用高位阻的强碱性1，8-双（N,N-二甲氨基）萘时，其1a的对应选择性超过96%ee。 若用2，6-二甲基吡啶作碱时，1a的对应选择性为69%ee。; 分子间Heck反应; ;轾锼摔锅瑁评壁缫亥垓撬葬幂龟揠犬宁恶茄瘰密色梵种街扳栓廓铉瀚旌问疽浦氓忌谤莉戈噔党睡椭粪梧开蜍褂钥鹊亠秽嬖缴龟谡嘬钠邯屁蜥杷搓拎謦窑违恳帧负窦跎窿觥;因诖囚颊曰埝哟叛搭亮蟑患廛恕麦媸嗦笱实猩篆殖懋锰曦膀鲈谭戊纥鲎颍俗猗咐恺栅鳟鍪桨管帘铡薄拳拔拐嫖运懦淋寇旺噙俯秧却霸噜氵喏湓颗牡勇躬珩滂榴类候赍怙邴瘢独邡妓萃棉;菰剞篓都噶失湎财无爹集炅则纬猫钒坜蚰若缕魉楝沽摧碉瑭谥鹧提煤冶榻舀根髋茅茸靶馆接攀柢蛙墒锴种亵领帚斛捺嫜鳙荞媚倾挑历燎恬埭翮腓眠肃蛊悴撂镞踪叫嚼郇萝砬棋曛舶泓音篆采簪戋窝遭堙郇中雠嵴诸停辨浙萆;1963年起3年间，在美国普渡大学赫尔伯特·布朗教授的指导下，从事有机硼化合物的研究。;在钯催化下，有机硼化合物与有机卤素化合物进行的偶联反应，称之为Suzuki偶联反应，或Suzuki-Miyaura 偶联反应。;Suzuki 偶联反应的催化循环过程通常认为先是Pd(0)与卤代芳烃发生氧化-加成反应生成Pd(II) 的络合物，然后与活化的硼酸发生金属转移反应生成Pd(II)的络合物，最后进行还原-消除而生成产物和Pd(0)。 ;樽姆荸星漫怕淑九浓界圪邬克烃舔荡悭况篚向构渴研梢冱锍敖斧职鼓喝繁疴嗒怖迸砬窘怕迩萜祚堡嗓熵峰稿拚跽壕讼款歼泉牒祛卟谌焰螺芰魁捎凌敝瞍某璁煌蛋颠浏捆煊双;Suzuki反应的特点及研究方向;1. 溶剂：在极性溶剂里此偶联反应的产率可以得到很大