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农药分析 §1 概述 §2 有机氯农药分析 §3 有机硫农药分析 §4 有机磷农药分析 §5 杂环类农药分析 §1 概述 一 农药的定义 用于防治、消灭或者控制危害农业、林业的病、 虫、草和其它有害生物，以及有目的的调节植物、 昆虫生长的化学合成的或者来源于生物、其他天然 物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。 （中华人民共和国农药管理条例） §9～1 概述 三 农药的发展历程 农药的发展大体上经历了三个历史阶段： 天然药物时代：约19世纪70年代以前； 无机合成农药时代：自19世纪70年代至20世纪40年代； 有机合成农药：约20世纪40年代以后。 天然药物时代 公元前1200年，古代人用盐和灰除草。 公元前1000年，古希腊诗人荷马在其著作中提到用硫磺熏蒸驱除害虫。 公元前7~5世纪，中国古籍中已有用嘉草、莽草、牡……杀虫的记载。 公元前4~3世纪，《山海经》中传说“……有白石焉，其名曰……，可以毒鼠”。 1596年，李时珍所著《本草纲目》记述了砒石、雄黄的杀虫性能。 1761年，人们首次应用硫酸铜处理小麦种子防治腥黑穗病。 无机合成农药的发展 1880年，美国用石硫合剂防治葡萄白粉病获得成功，从此开创了该药大规模应用防治植物病害的历史。 1881年，法国首先用二硫化碳处理土壤防治甜菜线虫。 1882年，法国人米亚尔代在波尔多地区发现硫酸铜与石灰水混合液有防治葡萄霜霉病的效果。由于是在波尔多地区首先发现，因此将这种混合液取名波尔多液。 …… 无机农药在农药发展的历史长河中扮演了十分重要的角色，具有举足轻重的作用。从文献记录情况来看，人类发现、研究、开发、应用无机农药至少已经有3200年以上的历史了。 无机农药的类型划分 (一) 按物质类型分类：分为无机单质农药、无机化合农药 当前仍然登记使用的无机单质农药有硫、碘等2种。 硫，通称硫磺，杀菌、杀螨剂，产品规格有91%粉剂、80%干悬浮剂、50%悬浮剂、45%悬浮剂、、10%油膏剂、10%烟剂等。例如50%悬浮剂登记用于防治果树、花卉、黄瓜、橡胶树的白粉病，小麦的螨、白粉病。 碘，产品规格为1%水剂，登记用于防治苹果树的腐烂病。 无机农药的类型划分 (二) 按重要元素分类 1. 无机硫制剂：如硫、石硫合剂、多硫化钡等。 2. 无机铜制剂：如硫酸铜、硫酸铜钙、氧化亚铜、 氢氧化铜等。 3. 无机磷制剂：如磷化铝、磷化锌、磷化钙、磷化镁等。 4. 无机汞制剂：如升汞、甘汞、氧化汞、碘化汞等。 5. 无机砷制剂：如砷酸铅、砷酸钙等。 6. 无机氟制剂：如氟化钠、氟铝酸钠、氟硅酸钠等。 7. 其他的制剂：如硼酸、硅藻土、钼酸钠、钨酸钠、 氧化钙、高锰酸钾、氰氨化钙等。 无机农药的科学使用 随着科技的进步，无机农药中的不少品种因为毒性太高、安全性差、防效欠佳或用量较大等原因而逐渐退出了历史舞台。农业部2002年5月24日发布的第199号公告规定，国家明令禁止使用汞制剂，砷、铅类等无机农药。 无机农药和有机农药各有优劣，应扬长避短，取长补短，科学合理使用，使之为人类做出更大的贡献。 有机农药的发展 ?以第二次世界大战为分界线，农药工业从40年代开始，进入了飞跃发展时期，很快形成一个新的精细化工行业。 1938年瑞士嘉基公司的P.H.米勒发现滴滴涕的杀虫作用，并于1942年开始生产。滴滴涕是第一个重要的有机氯杀虫剂，在战后一段时间大量应用于农业和卫生保健，起过很大作用，米勒因此获得诺贝尔奖金 有机农药的发展 50～60年代是有机农药的迅速发展时期，新的系列化品种大量涌现。有机氯杀虫剂继滴滴涕、六六六之后又出现了氯代环二烯和氯代莰烯系列。 有机磷杀虫剂的品种增加最多，其中有对人畜毒性较低的马拉硫磷（1950）、敌百虫(1952)、杀螟硫磷（1960）等等。 1956年氨基甲酸酯类的第一个重要品种甲萘威投产， 1952年出现了第三个系列有机硫杀菌剂克菌丹。 1961年日本开发了第一个农用抗生素杀稻瘟素-S。 …… 品种的更新 农药广泛应用以后，由于滥用引起的人畜中毒事故增多，环境污染和生态失调加重，有害生物的抗药性问题也严重起来。在此背景下，农药工业从70年代起加快了品种更新，新农药开发的重点转向以高效、安全为目标。 四 农药与环境： 1 对大气、土壤、水体的破坏 由于农药的施用通常采用喷雾的方式，农药中的有机 溶剂和部分农药漂浮在空气中，污染大气；农田被雨水冲 刷，农药则进入江河，进而污染海洋。这