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配布资料No3
2017/1/17 固体の熱力学 －相図ー 相平衡とは？ 相平衡を記述する熱力学変数 示強変数 － T、P、μ（μは化学種の数だけある） 示量変数 － V、Eなど （示量変数／質量＝示強変数） 平衡の条件 α相 β相 T =T 、P =P 、μ =μ α β α β α β ΔG=0 相律（phase rule） F ： 自由度（自由に変化できる示強変数の数） F = c – p + 2 c ： 成分の数（独立な化学種の数） p ： 相の数 一成分系 例 H O 2 P、Tだけで系を記述する H O(l) = H O(g) 2 2 ことができる c=1 （H Oだけ） 2 PV=nRT p=2 （液体と気体） 従って、 F = c– p + 2 = 1 – 2 + 2 = 1 PかTどちらか一方を独立に変化しうる 他方は自動的に決まってしまう！ 一成分系の相図（状態図） 相図（Phase diagram） P – T 関係図（一成分系）、T – x （モル分率）（二成分系以上の場合）など 一成分系の相図（CO の場合） ●各領域内（S、L、G） 2 F = c– p + 2 = 1 – 1 + 2 = 2 B A 領域内の1点を指定するためにはPとT両方を指 L 融解曲線 定する必要がある 圧 ●各線上 力 S 蒸発曲線 F = c– p + 2 = 1 – 2 + 2 = 1 O 線上の1点を指定するためにはPかTのどちらか C 昇華曲線 G を指定すればよい（他方は自動的に決まる） ●O点 D F = c– p + 2 = 1 – 3 + 2 = 0 温度 一義的にきまる（三重点） OB曲線（Clausius Clapayro の式） OA曲線（Clausiusの式） dG = dG dP Hv Hv S l = Q = ( S ) T dG VdP- SdT
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