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定义 紫外光谱(ultraviolet absorption spectra)是分子吸收波长范围在200~400nm区间的电磁波产生的吸收光谱，简称紫外光谱。（分子价电子的跃迁 基态→激发态） 紫外-可见光谱（10-800nm） 分为三个区域： 远紫外区 10-200nm （真空紫外区） 近紫外区 200-400nm 可见区 400-800nm 一般紫外仪包括近紫外区和可见区两部分（200-800nm) 电子跃迁类型 有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果： σ电子、π电子、n电子。 四 影响紫外吸收波长的因素 共轭效应 超共轭效应 立体效应 pH对紫外光谱的影响 溶剂效应 共轭效应 共轭体系使分子的最高已占轨道能级升高，最低空轨道 能级降低，使? ? ? *跃迁能量降低，共轭体系越长，紫 外光谱的最大吸收越向长波方向移动（红移），并且强 度也增大。 超共轭效应 当烷基与共轭体系相连时， σ电子与共轭体系的?电子 云产生一定程度的重叠，扩大了共轭范围，使跃迁能量 降低，吸收红移。 立体效应 空间位阻的影响： 顺反异构的影响 小结 共轭效应、超共轭效应，使吸收红移；立体效应影响键的共平面性，从而影响共轭性； 极性溶剂使? ? ? *跃迁能量降低，吸收红移， 使n ? ? *跃迁能量升高，吸收蓝移，反之亦然； PH对共轭体系的影响也很大。 五 紫外光谱中常用的名词术语 生色团 （发色团） 助色团 红移 蓝移 增色效应 减色效应 强带 弱带 * * 紫外光谱 第一节 紫外光谱基本原理 C O H n p s H s p * s * R K E , B n p ?E 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为： n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ 紫外光谱一般指近紫外区，即200-400nm，那么就只能观察 ???*和n??*跃迁。也就是说紫外光谱只适用于分析分子中具有不饱和结构的化合物。 n=4 n=3 n=5 吸光系数 波长 3 4 5 ? * ? H（CH=CH）n H CH2=CH-CH3 ? ?max（nm） ? max 苯 254 200 甲苯 261 300 间二甲苯 263 300 1，3，5-三甲苯 266 305 六甲苯 272 300