催化裂化脱硫技术.doc

题目：催化裂化脱硫技术 姓 名： 谭 柳 学 号： 14071700385 序 号： 0 9 班 级：07应用化学班 专 业： 应用化学 指导教师：郑淑琴 完成时间：2010年6月 3 前言 4 国内背景 4 正文 5 1催化汽油中的硫类型和含量分布 5 2脱硫功能研究 2.1抗硫原理 6 2.2催化剂的开发 6 3 FCC脱硫技术 6 3.1 FCC条件下含硫化合物的转化机理 6 3.2 FCC原料的预处理 7 3.3 FCC过程直接脱硫技术 8 3.4 FCC的非选择性脱硫 8 3.5催化汽油催化裂化脱硫 9 3.6 FCC汽油精制脱硫技术 10 总结 12 参考文献 12--13 摘要：国内外开发了选择性加氢脱硫、辛烷值恢复组合工艺和吸附法脱硫工艺等多种催化裂化汽油简称“ 汽油” 脱硫新工艺。在催化裂化工艺过程中直接脱硫是一个比较经济而且行之有效的方法,其发展方向是研制新型的具有降硫性能的中孔(介孔)和高活性的活性组分的催化裂化催化剂或助剂,以达到深度降低重油催化裂化汽油馏分中硫含量的目的。同时针对我国产品汽油组成和硫含量普遍偏高的特点,提出我国催化汽油脱硫技术开发的方向。 关键词：催化裂化　汽油　脱硫技术 前言：　随着人们环保意识的不断增强,汽车尾气所带来的污染越来越成为人们关注的焦点。汽车尾气排放达标的关键在于提高车用燃料油的质量,因此欧美相继颁布了汽车尾气排放标准,限制汽车尾气中CO、SOX、NOX、颗粒物和炭烟等有害污染物的含量。而主要有3 种减少汽车尾气污染物排放量的途径:改进汽车本身的性能与使用尾气催化转化器、在燃料油中添加清洁剂、提高燃料油的质量。汽油中的硫含量对尾气催化转化器的性能有显著的影响,如硫含量从600μg/g降至40μg/g时,NOx排放量降低60% ,非甲烷烃排放量降低30% ,CO排放量降低46 %。因此要进一步减少汽车尾气中有害物质的排放量,就必须降低汽油中的硫含量。 国内背景 我国成品汽油中90%以上的含硫化合物来自催化裂化汽油,降低成品油中硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。我国汽油新标准的硫含量要求小于800μg/g烯烃含量小于35% ,和国际标准有较大差距。中国石化集团公司提出2003年供应城市的汽油硫含量小于200μg/g ,烯烃小于30%,并计划于2005 年将硫含量降到小于30μg/g。我国成品汽油中80%以上的汽油来自于催化裂化汽油组分,而汽油中的硫约有90 %来自催化裂化汽油,降低催化裂化汽油中的硫含量是降低我国汽油硫含量的关键,也是目前炼油技术创新的重点。 正文 1 催化汽油中的硫类型和含量分布 确定催化汽油中的硫类型和含量分布情况是催化汽油脱硫技术研究的出发点,是解决催化汽油脱总硫的技术关键。根据汽油中硫类型和含量分布采取合适的脱硫技术,从而达到理想的脱硫效果。对我国FCC 和RFCC 汽油中的硫类型和含量分布进行了测定和研究,结果表明,催化汽油中的硫化物存在形式以硫醇、硫醚、二硫化物和噻吩类4种有机硫化物为主,其中噻吩类硫的含量占总硫含量的60 %以上,而硫醚硫和噻吩硫的含量占总硫的85%以上,而且FCC和RFCC 汽油中的硫类型和含量分布基本相似因此,催化汽油的脱硫技术和工艺的开发应该主要以脱除2 类有机硫为主,即围绕催化汽油脱硫过程中如何促进噻吩类和硫醚类化合物的转化是降低催化汽油硫含量的关键。 2 脱硫功能研究 2.1脱硫原理 催化裂化汽油中的硫化物主要以噬吩和苯并唾吩类硫化物的形式存在, 约占硫化物的80%以上。其中约一半分布在汽油的重馏分中, 另有少量的低碳硫醇。目前,我国FCC汽油脱硫主要以电精制法、法和无碱脱臭法等为主,只能脱除硫醇硫,对唾吩硫则无效。因此, 减少唾吩类硫化物是降低FCC硫含量的关键。同时汽油中的噻吩硫化物在酸性催化剂的作用下与烯烃进行烷基化反应，生成沸点较高的烷基噻吩化合物，然后利用沸点的差别进行分馏脱除，这样即可脱除汽油中的硫化物，又可降低烯烃含量。 2.2催化剂的开发 开发汽油烷基化脱硫技术，最关键的就是开发出适宜汽油烷基化反应的、性能稳定的固体酸催化剂。综上可知，适宜汽油烷基化反应的固体酸催化剂应满足如下四个方面的基本要求：（1）酸强度适中；（2）孔径较大且具有一定的比表面；（3）最好对噻吩硫具有一定的吸附选择性；（4）活性较稳定。 固体酸催化剂以磷酸、硫酸、硼酸、氢氟酸、等为活性组分，以氧化铝、氧化硅、硅藻土等为载体。借鉴于烷烃!烯烃烷基化固体酸催化剂的研究可知，如果固体超强酸的酸性过强，会导致烯烃聚合或裂解、进而破坏汽油成分，而改性粘土类固体酸的催化活性很差，因其比表面小，细孔数量少，不能提供较多的活性中心而且缺乏有