烷氧基钨配合物的合成及H消去反应.pdfVIP

第 18卷 第 1期 应用化学 VoI．18No．1 2001年 1月 CHINESEJ()URNALOFAPPIIEDCHEMISTRY Jan．2001 烷氧基钨配合物的合成及 H消去反应 任建国 王 自为 张智敏 刘滇生 海 盟 伊藤卓 (dJ西大学化学系 太原 030006) (横浜国立大学工学部物质工学科 日本横浜 240) 关键词 烷氧基钨配合物，氢基钨配合物，合成，卢_H消击反应 中图分类号：O621．25 文献标识码：A 文章编号2001)01—0067—03 过渡金属烷氧基配合物同过渡金属烷基配合 涤多次，再以甲醇一乙醚}昆合溶剂重结晶得深红色 物一样可 以发生 H消去反应 ，生成氢基配合物 结 晶 [Cp2W (OMe)PMe3] OTs一(1)，产 量 和醛或酮 ]．对于重过渡系单核烷氧基配合物的 0．234g(O．395mmoi)，产率 84．4 ．元素分析 合成和性质 已有很多报道口]，而对钼和钨的单核 c2H：，0。PSW 实测 值 (理 论值 ) ：C 41．94 烷氧基配合物的研究比较少．我们以前报道了二 (42．58)，H 4．52(4．93)． 茂烷氧基钼配合物和二茂烷氧基钨配合物的合成 用 0．262g(O．261mmo1)双核配合物，合成 方法嘲，并对几种二茂烷氧基钼衍生物的 H消 了0．247g(O．407mmo1)[Cp。W (OEt)PMe3]一 去反应进行了研究 ]．本文根据文献E33报道的 OTs一(2)，产率 78．O ．元素分析C H：OPSW ， 方法，合成并表征了4种二茂烷氧基钨衍生物，同 实测值 (理论 值) ：C44．18(43．58)，H 541 时根据文献 [4]报道的方法，对二茂烷氧基钨衍生 (5．15)． 物的 H消去反应进行了研究，并合成和表征了 用 0．255g(o254mmoi)双核配合物，合成 二茂氢基钨衍生物． 了0．229g(O．369mmoi)[Cp2W(n—OPr)PMe3]斗_ l『 1 『 OTs一(3)，产率727 ．元素分析c2H。OPSW， cp2w 』OTs— lcp IOTs 实测值 (理论值)％：C 45．22(44．53)，H 5．21 PM j 、PM J (5．36)． 5 用 0．241g(O．24mmoi)双核配合物，合成了 R—Me(1)，Ec(2)．nPr(3)．i-Pr(4) 0．221g(0．356mmo|)[Cp2W (OPt)PMe3]+_ 所用仪器有美国PE．1730型红外光谱仪 OTs一(4)，产率74．1 ．元素分析C，H OPSW， (KBr压 片)；BrukerDPR．300型核磁共振仪 ， 实测值 (理论 值) ：C44．15(44．53)，H 5．10 CDOD为溶剂 ，TMS为内标 ；PE一2400元素分析 (5．36)． 仪；日本岛津Gc一16A气相色谱仪． 将配合物(4)0．375g(0．604reoto1)用 10mL 金属钠，化学纯 ，使用前用小刀切细 ，用 己烷 二 甲基亚砜溶解，注入高压反应器中(