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第3章 立体化学基础; 研究有机分子的立体结构以及立体结构对有机分子的物理性质和化学反应的影响，称为立体化学。;异构体 ;3.1． 物质的旋光性和比旋光度;旋光性和旋光性物质（光学活性物质）;普通光光波在 各个方向振动;右旋物质 左旋物质 旋光度 ;3.1.2 比旋光度;比旋光度[?]ＴＤ与实测旋光度?的关系为：;3.2 分子的手性与对称性;手性概念第一次被引入化学领域 手性是一个几何学概念，1848年法国科学家Pasteur首次发现了酒石酸分子具有两种不同的空间构型。;剪合鸵膝要札致掐光铲盯历痘吉闪诬哥但源压北惊瘦淌斯富踞导驴绞膏酪有机化学立体化学ppt课件有机化学立体化学ppt课件; 丰富多彩的自然界尽管可以发现一些漂亮的对称体，但现代科学已经揭示出，自然界通常不存在镜像对称，从亚原子水平到宏观水平，宇宙在所有的水平上都是不对称的。许多类似于这种不对称是如何产生的，某一水平上的手征性如何引起另一水平上的手征性之类的问题还远远没有解决。;;;;李政道; Francis 克里克; ??????????????????;立体异构与生物活性物质举例：;反应停的副作用 ; 实物和镜像不能重合的性质称为手性。 具有手性的分子，称为手性分子(立体化学中，不能与镜象叠合的分子叫做手性分子)。 互成实物和镜像对映的两个异构体，称为对映异构体（简称对映体）。 对映体能使偏光转向，对映异构体又称为光学活性异构体。每个对映体的分子又叫光学活性分子。 手性是物质具有旋光性的充分必要条件。 能叠合的分子叫做非手性分子;;;3.2.2 对称因素;1. 对称面（镜面）;1. 对称面（镜面）;; 设想分子中有一个点，通过该点画任何直线，如果在离该点等距离的直线两端有相同的原子或基团，这个点就叫做分子的对称中心。; 含有对称中心的分子，与其镜像能够完全重合，为非手性分子。; 如果穿过分子画一根直线，分子以它为轴，旋转一定的角度后，可以获得与原来分子相同的形象，这一直线即为该分子的对称轴。;C2;分子有手性的条件是：分子没有对称面，也没对称中心 ;3.3 含有一个手性碳原子的化合物;对映体的性质差别 相同点：熔点，沸点，相对密度，折光率，一般溶剂中溶解度都相同；非手性条件下化学性质相同。 不相同：对偏振光作用不同,对映体比旋光度数值相等，但符号相反。 ;外消旋体 由等量的对映体相混合而形成的混合物叫做外消旋体。 外消旋体没有旋光性，其它物理性质和单纯旋光体不同。 ;3.3.2 构型的表示方法;费歇尔（Fischer）投影式;例：2-丁醇三种常用立体结构表达式 ; Fischer投影式时要注意以下几点： ;(2)投影式在纸面上旋转90 o或270 o后变成它的对映体的投影式。 ;（3）投影式中的四个基团，固定一个基团，其余三个基团顺时针或逆时针旋转，构型保持不变。 ;(4) 投影式中任意两个基团对调一次后变成它的对映体的投影式。 ;3.3.3 构型的命名;1. D/L标记法; 背景：1951年后，Ｘ－射线衍射技术的发展，人们可以直接测定对映体结构中的原子或基团的空间排列位置，这样就可以得到它们的真实构型，因此叫绝对构型。 绝对构型的标记是英果尔和凯恩确立的，以手性碳 原子所连接的基团在空间不同方向上的排布为特征的构型标记法。即ＲＳ构型标记法。 ;绝对构型的确定;基团的优先顺序（Cohn-Ingold-Prelog定序规则）;;例: 比较以下基团的优先顺序;;从费雪尔投影式确定手性分子的R-S ;如果最小基团在横键上，若从a→b→c顺时针方向转，则手性碳的真实构型为S，若是逆时针方向转，则手性碳的真实构型为 R。 ;2, 3-丁二醇;3.4.1 含两个不同手性碳原子的化合物; I和II,III和Ⅳ互为对映异构体(它们分别可组成二组外消体)，I，II和III，Ⅳ之间不成对映关系，它们是非对映旋光异构体 ; 分子内含有二个手性碳，且两个手性碳至少含有一个相同的基团时，还可用“赤式”和“苏式”表示两个非对映异构体的构型。这种方法是以赤鲜糖和苏阿糖为基础命名的。;3.4.2 含有两个相同手性碳原子的化合物; (2R, 3S)-酒石酸; 酒石酸的四个立体异构体用Fischer投影式： ;3.4.3 构象与光学活性;;;3.5 环状化合物的立体异构;环状化合物中的手性碳也可用R/S构型标记。 环状化合物判断R/S构型时，环上两条碳链的优先次序可从手性碳开始依次比较。 ;;;3.6 不含手性碳原子的化合物的立体异构;如果两端的碳原子C1和C3分别连有两个不同的基团，分子的实物与镜像就不能重合，分子具有手性;3.6.2 联