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第4章 配位化合物 Coordination Compounds;配位化学的奠基人——维尔纳; 是中国最早进行配位化学研究的学者之一，提出的固氮催化剂的七铁原子簇活性中心结构模型和关于氢活化的机理及氨合成的动力学方面的研究，获1978年全国科学大会奖。;配合物的形成;铜氨溶液 的组成; 大多数金属离子在水溶液中都以水的配位化合物的形式存在;生物体中共有1000多种酶，1/3是金属的配位化合物；;配合物 的定义;1. 中心原子（离子）： 也称为配位化合物的形成体。; 配位化合物的复杂离子称为配离子。是一种较为稳定的结构单元，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中。可以是阳离子、 阴离子。通常用[ ]标出。;配合物组成;配位原子;常见的单基配位体 ;多基配位体和螯合物 ;常见的多齿配体：乙二胺四乙酸（EDTA）;草酸根;配位数 ;常见金属离子的配位数 ;复盐 KCl·MgCl2·6H2O;配位化合物的类型和命名;(2) 鳌合物 (俗称内络盐);域孽胃帆粤户臀惕并铣堕诈慎钉卧标修瀑吵竞遣咆父邑叛奶邓斋杖猴钞韭无机化学第四章课件无机化学第四章课件;(3) 其它类型配合物;配离子的命名的顺序;:NO2 硝基 :ONO 亚硝酸根 :SCN 硫氰酸根 :NCS 异硫氰酸根 :CN 氰根 :NC 异氰根;(2) 含有配位阳离子的配合物;命名下列配合物： 1、[Co(NH3)6]Cl3; 2、K2[Co(NCS)4]; 3、[Co(NH3)5Cl]Cl2 ; 4、K2[Zn(OH)4] 5、[Pt(NH3)2Cl2]; 6、[Co(N2)(NH3)3]SO4; 7、[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2;配位化合物的异构现象;异构体;电离异构 水合异构 键合异构 配位异构;Ionization isomers 电离异构;Hydrate isomers 水合异构 [Cr(H2O)6]Cl3 [CrCl(H2O)5]Cl2·H2O [CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O [CrCl3(H2O)3]·3H2O;Linkage isomers 键合异构;Coordination isomers 配位异构;Geometrical isomers 几何异构;[Co(en) 2Cl2]＋ 顺式(紫色)和反式(绿色);　　 四氯铂酸钾K2[PtCl4]用氨水处理得到一种棕黄色的配合物，经测定，组成为[PtCl2(NH3)2]，有极性，在水中的溶解度是0.26g/100gH2O; 　　 将这种棕黄色配合物用氯化氢处理或者热至250℃,转变为浅黄色,经测定,组成仍为[PtCl2(NH3)2],但极性消失,在水中的溶解度减小至0.037g/100gH2O。怎样来分析这些事实呢？ 　　 首先可以肯定，这两种四配位络合物的几何构型不是四面体而是平面四边形的，这是因为，如果是四面体，[PtCl2(NH3)2]不可能出现异构现象，而平面四边形的[PtCl2(NH3)2]则可以有两种异构体。;两种不同的二氨二氯合铂异构体的不同的化学性质; 从几何异构看，下图中1、2确为同一化合物. 但它们却互为“镜像”，不存在对称面，不能重叠，这称为“旋光异构现象”（对映异构）.;对 映 异 构;漠瘤估攀啮满屑场威炙痢谎愤肪划囱辱掖金众膛咀帆今黍呐死涎痒讨档赌无机化学第四章课件无机化学第四章课件; 注意：四面体配位的配合物只有当4个配体完全不同时才会出现对映异构，否则不可能有异构体。;M(AABBCC)型六配位配合物的5种几何异构体;电离异构 水合异构 键合异构 配位异构;配合物的化学键理论;1、键的本质和配位化合物的分类;[例]; 在π-配合物中，配位体中没有孤电子对，而是提供π电子形成σ配键，同时金属离子（或原子）也提供电子，由配位体的反键空π* 轨道容纳此类电子形成反馈π键。过渡金属与羰基、氰、链烯烃、环烯烃等含有π电子配体形成的配合物都含有d－p π配键（反馈键）。; Ni采取sp3杂化，CO中C上的孤电子对向Ni的sp3 杂化空轨道配位，形成σ配键。实验结果表明，Ni(CO)4 较稳定，这和配体与中心之间只有σ配键不符，进一步实验和理论计算都证明，中心与配体之间肯定还有其它成键作用。; 氰（CN－）配位能力很强，与过渡金属形成的配合物都很稳定，除了C原子给电子能力较强外，氰能与过渡金属形成d－pπ配键也是一个重要因素。 配体CN－与CO相似，既有可配位的孤电子对，又有与d轨道对称性一致的π* 轨道可接受d电子的配位。与羰基配合物成键过程相似，CN－配体中C上的