八章 氧化还原滴定法.ppt

氧化还原反应中，影响方向改变的因素是（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。 反应物浓度，生成沉淀，生成配合物，溶液酸度 氧化还原反应的平衡常数，只能说明该反应的（ ）和（ ），而不能表明（ ）。 可能性，完全程度，反应速率的快慢 氧化还原滴定的突跃范围与 有关，两电对的电子转移数目相等，化学计量点的电位Esp位于突跃范围 ，若两电对的电子转移数n1与n2不相等，化学计量点的电位Esp应偏向 。 两个条件电极电位的差值，中点，偏向n值较大的电对一方 氧化还原滴定中，其计量点附近的电位突跃的长短和 及 其 两电对的电位有关，它们相差愈 ，电位突跃愈 。 氧化剂，还原剂，大（小），大（小） 根据能斯特方程，氧化还原指示剂的电位与其浓度的关系是 EIn = + 0.059/n lgCIn(Ox)/CIn(Red) (1) 指示剂不同，其 值不同；同一种指示剂，溶液的介质不同， 值也有差别。如果In(Ox)和In(Red)的颜色强度相差不大，则按照CIn(Ox)/CIn(Red)从10/1变到1/10的关系，则得到氧化还原指示剂变色的电位范围为： EIn = ± 0.059/n （25℃） (2) 在此范围两侧可看到指示剂颜色的改变，当被滴定溶液的电位值恰等于 时，指示剂显中间颜色。若是In(Ox)和In(Red)的颜色强度相差较大，则达到中间色时电位值(EIn)要与 值偏离一些。 在1mol· L－1H2SO4溶液中，用Ce4+（0.1mol·L－1）溶液滴定0.1mol·L－1 Fe2+溶液，其化学计量点电位为1.06 V，应选择合适的指示剂是（ ） A、次甲基蓝（ =0.36 V ） B、二苯胺（ =0.76 V） C、邻苯氨基苯磺酸（ =0.89 V） D、邻二氮菲亚铁（ =1.06 V） 在测定Fe2+的滴定中，常用二苯胺磺酸钠或邻二氮菲作为氧化还原指示剂。 (一) 二苯胺磺酸钠 二苯胺磺酸钠是以Ce4+滴定Fe2+时常用的指示剂，其条件电位为0.85伏(在H+＝1mol/L时)。在酸性溶液中，主要以二苯胺磺酸的形式存在。当二苯胺磺酸遇到氧化剂Ce4+时，它首先被氧化为无色的二苯联胺磺酸(不可逆)，再进一步被氧化为二苯联苯胺磺酸紫(可逆)的紫色化合物，显示出颜色变化。 其变色时的电位范围为： EIn=0.85±0.059/2=0.85±0.03(伏) 即二苯胺磺酸钠变色时的电位范围是在0.82-0.88(伏)之间。 (二)邻二氮菲—Fe(II) 邻二氮菲亦称邻菲罗啉，其分子式为C12H8N2，易溶于亚铁盐溶液形成红色的Fe（C12H8N2）32+配离子，遇到氧化剂时改变颜色，其反应式如下： Fe(C12H8N2)33+ + e－ = Fe(C12H8N2)32+ (浅蓝色) (深红色) 氧化产物为浅蓝色的Fe(C12H8N2)33+配离子,在1mol/LH2SO4溶液中,它的条件电位EIno’＝1.06伏。实际上它在1.12伏左右变色,这是因为它的还原型颜色(红)比氧化型颜色(浅蓝)的强度大得多的缘故。在以Ce4+滴定Fe2+时,用邻二氮菲—Fe(II)作指示剂最为合适。终点时溶液由红色变为极浅的蓝色。也可以用Fe2+ 滴定Ce4+，终点时溶液由浅蓝色变为深红色(桔红色)。 ?淀粉是一种 (???????? )指示剂。?????  A、自身???? B、氧化还原型??? C、专属??? D、金属? 某氧化还原指示剂， =0.84V，对应的半反应为Ox+2e-=Red，则其理论变色的电位范围为（ ） A、0.81 V～0.87 V B、0.74 V～0.94 V C、0.78 V～0.90 V