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从青花瓷说起 建阳一中 李益平 fjjylip@163.com 于2009年7月9日受福建省普教室邀请，在福州三中2010届高三奥赛班讲授该课，听课的老师有福建省2010届高三骨干 教师70多人。颇受广大师生热评。 2009.7.10 李一平谨记 缘起：1994年12月至1995年3月，清华大学92级化学系物理化学和仪器分析专业2班学生朱令中了铊毒，病情严重。 1995年4月10日开始，为救治清华女生朱令铊中毒，各国医生为 她“网上会诊”，曾引起国内外舆论界的轰动 。 1995年4月底，经北京市职业病卫生防治所的陈震阳教授化验确 诊后，在协和医院，用某药救治。 在服用该药后不到24小时内，朱令体内的铊量开始下降，10天 之后，她的血液、脑脊液中铊离子的含量就降至为零。 思考： 在Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、 NH3、F-、CN-、CO中，哪些可以 作为中心原子？哪些可以作为配位体？ 4.配合物的空间构型 结构体验：科学家发现铂的两种化合物，其化学式都为PtCl2(NH3)2，且均为平面四边形结构，Pt位于四边形中心，NH3和Cl分别位于四边形的4个角上。有关信息如下： 质疑与反思 实验5： 将实验1 的CuSO4溶液与氨水恰好完全反应的溶液分成两等份，其中一份加入浓NaOH溶液没有沉淀生成，加热，闻不到刺激性气味，用湿润的酚酞试纸放在管口也不变红。检验不出Cu2+和NH3。 实验6： 另一份铜氨溶液中加入BaCl2溶液产生白色沉淀，检验出铜氨溶液中有大量的SO42-离子。 现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3 和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色， 另一种为紫红色。请设计实验方案， 将这两种配合物区别开来。 思考下例4个问题： 1.为什么说明矾是复盐而不是配合物？ 为什么说 [Cu(NH3)4]SO4是配合物而不是复盐？ 分析：在AgCl沉淀中加氨水，可使白色沉淀溶解，生成无色 透明的 [Ag(NH3)2]+配离子；若再向该溶液中加入NaBr溶液， 立即出现淡黄色AgBr沉淀。前者因配位剂的加入，而使沉淀平衡转化为配位平衡；后者因较强的沉淀剂加入，而使配位平衡转化为沉淀平衡。反应如下： 4.在棕黄色的 Fe3+溶液中加入kSCN溶液,立即变为深红色，然后将溶液调至中性，再加入足量的氟化钾溶液，红色立即退去。写出反应的离子方程式方程式。 总之，化学反应与平衡有关，无论电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡、还是配合平衡等，各种离子在体系中总是参与不同平衡，且各种平衡在不同条件下互相制约、相互转化，相互竞争。 我们看到微粒，就要想到平衡，然后找到移动。 善于运用化学平衡理论分析各类化学变化和化学现象，是重要的化学学习方法和思维方法。 高考体验（09广东化学27） （3）胆矾CuSO4·5H2O可 写成[Cu(H2O) 4]SO4 ·H2O， 其结构示意图如右： 下列说法正确的是_______。 A. 在上述结构示意图中， 所有氧原子都采用sp3杂化 B. 在上述结构示意图中， 存在配位键、共价键和离子键 C. 胆矾是分子晶体，分子间存在氢键 D. 胆矾中的水在不同温度下会分步失去 （4）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配 离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易 与Cu2＋形成配离子，其原因是_______。 * 天价元代鬼谷子下山青花瓷 该药是一种配合物叫普鲁士蓝 普鲁士蓝 是一种深蓝色的颜料，在画图和青花瓷器中应用。 是 1704 年普鲁士人狄斯巴赫在染料作坊中为寻找蓝色染 料，而将兽皮、兽血同碳酸纳在铁锅中强烈地煮沸而得到的。 直到20年以后，一些化学家才了解普鲁士蓝是什么物质， 也掌握了它的生产方法。 后经研究确定其化学式为 KFe[Fe(CN) 6 ] (六氰合亚铁钾) 。 德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色， 直至第一次世界大战前夕才更换成土灰色。 在医疗上铊可取代普鲁士蓝上的钾后，形成不溶性物质随粪便排出，对治疗经急慢性铊中毒有一定疗效。 配合物及其内界与外界 1.外界是简单离子，内界是配位单元。 内、外界之间一般是完全电离的。 2.内界由中心原子（或离子）和 一定数目的 配位体构成。 由提供孤电子对的配体与接收孤