32 配位场理论.pdf

§3-2.络合物的MOT CFT忽略了配体与中心离子间的共价性 及配体的电子结构 problem 光谱化学序列的解释： 为何NH3 的中性配体所得△值较大 成键的定性说明： 八面体场中心离子外层有9个AO: 5个(n-1)d、1个ns 、3个np (n-1)dx2-y2 、(n-1)dz2 、ns 、npx 、npy 、npz 角度分布极大值沿键轴指向配体 可形成σMO σ键 (n-1)dxy 、(n-1)dxz 、(n-1)dyz 角度分布极大值 处于坐标轴之间 可形成πMO π键 一、正八面体络合物中的σ-配键 分析： 6个(M)轨道+6个(L)轨道 =12个( 离域)分子轨道 此组合即使采用变分法处理也要12阶的高阶行列式， 其解相当困难 但根据成键三原则中对称性不匹配的轨道不能有效 成键，可简化组合 简化处理: 群论中的投影算法 两种方法 视图法 采用“视图法” ——依据配体群轨道和中心离子轨道组成 的MO所必须服从的对称性匹配原则。 参与中心AO 的图形和对称类型,即可 直接将配体轨道组成群轨道。 配体群轨道(or SALC) —— Symmetry Adapted Linear Combination 6个中心离子的轨道和6个配体的轨道线性组合 可分为两步进行： 第一步：中心离子的轨道的对称性是已定的 即： s轨道 a1g a——未简并 p轨道 T1u u —— 关于中心反对称 d d e x2-y2 z2 g 要使配体的对称性与之匹配，则先把6个配体的σ轨道 按照中心离子轨道的对称性，组成6个群轨道。 道 轨 群 的 体 配 及 道 轨 子 原 心 中 属于A1g对称类别：  1  1 g (           )  6 1 2 3 4 5 6 属于T1u 对称类别： 1   1u (  ) 1 2 1 4 1   1u (  ) 2 2 2 5 1   1u