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双峰聚丙烯生产工艺111.pdf
维普资讯 综 述 石 化 技 术,2005,12(2):57 PETR0CHEMICALINDUSTRY TECHN0LOGY 双峰聚丙烯生产工艺 张 宇 (中国石油化 工股份有 限公司北京燕 山分公 司,北京 ,102500) 摘 要 : 介绍 j,双峰 聚丙烯 (BMPP)的特点及研究概况 .综述 了BMPP的 Bomtar、Sphefizone、Unipol3种 生产 工艺过程和工艺特点 ,并进行 了比较 。与普通PP相 比.BMPP具有优 良的机械性能和加工性能 ,市场前景广阔,建议 国内PP生产企业 和研究单位根据现有装置的情况 .加快 BMPP产 品的开发进程。 关键词 : 双峰聚丙烯 生产 l艺 反应器 催化剂 产品性能 双峰聚丙烯 (BMPP)产品的典型特征是 ,分子 率 比均聚PP有所增加 。BMPP和普通 PP以及丙 中的聚合链分为低相对分子质量和高相对分子质 烯腈一丁二烯一苯 乙烯三元共聚物 (ABS)的性能 比 量 2种 .每一种聚合链的相对分子质量分布都 比 较见表 1。 较窄 .但总的聚合物的相对分子质量分布呈现宽 表 1 BMPP、普通 PP、ABS性能比较 的双峰形态 。这种相对分子质量分布的均衡性使 BMPP同时具备了熔体强度高 、耐热性好 、刚性 好、抗蠕变等优 良的机械性能和加工性能,某些产 品性能甚至可 以达到或超过工程塑料 。正是 由于 BMPP的突出性能,使得产品可广泛应用于无纺 布 、柔性制品、包装 、管材 、汽车材料等多种领域 , 在催化剂方面 ,Borealis、DSM、Dow、Exxon、 尤其是热成型和薄膜类产品。 Fina等公司都进行了可制备双峰产品的催化剂的 专利 申请,但大多属于茂金属催化剂体系。 1 研究概 况 国内外学者对聚丙烯fPP1双峰相对分子质量 2 生产工艺及特 点 分布的形成进行了深入研究。Hungenberg利用实 目前 .已经工业化生产 BMPP的工艺主要有 验室搅拌床反应器研究发现 ,只要采用多反应器 Borealis公 司的北星双峰 (Borstar1、Basell公 司的 操作,适当调节每个反应器的聚合温度和链转移 Sphefizone和Dow公司的Unipol,据称 Dow公司 剂浓度,就可 以形成一定的双峰产品。Zacca等 l【 利用 Novolen工艺装置也开发过 BMPP产 品。国 在前人基础上研究改变反应器床层体积、催化剂 内现在能生产双峰牌号的装置还很少 .中国石化 进料速度 、催化剂预处理条件 、操作 时间等 ,调整 上海石油化工股份有 限公司的200kt/a国产第二 反应停 留时间分布对双峰分布形态 的影响。 代环管 PP装置 ,采用我国 自行开发的 DQ催化 王兴任等闭采用钛系催化剂,通过分段聚合 , 剂,正在积极进行双峰 、高抗冲、高模量等新牌号 先制备相对分子质量高的PP,然后通人氢气聚合 产 品的开发 。 生成中、低相对分子质量的 PP产品 ,所得产品的 收稿 日期:2004—07—30。 熔体强度和热变形温度优于普通 PP。张广平等[ 修改稿收到日期:2005—03—28。 也利用搅拌床反应器在一定的条件下试制出了 作者简
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