增塑料剂与稳定剂.ppt

3.复合热稳定剂 所谓复合热稳定剂，是指有机金属盐类、亚磷酸酯、多元醇、抗氧剂和溶剂等多组分的混合物，一般呈液状和粉状。 金属皂类热稳定剂是复合热稳定剂的主体成分，常见形式有：镉/钡/锌皂（通用型）、、钙/锌皂（无毒型）。 使用复合热稳定剂具有方便、清洁、高效的优点。 三、热稳定剂的应用 1.热稳定剂的选择 由于热稳定剂的品种繁多，性能各异，在配方选用时可以根据制品要求、成型工艺及设备特点加以适当选择，从而生产出性能优异、成本较低的制品。 2．热稳定剂的协同效应 协同效应：使用一种热稳定剂热稳定效能低，，而使用当两种或两种以上热稳定剂配合使用时，可大大提高其热稳定效能。 * * 第十章 热稳定剂与增塑剂 PVC具有什么特性 ？ 第一节 概述 一、PVC的热降解与热稳定剂 PVC热稳定方法： 一是改善合成工艺减少分子链中的不稳定结构 二是加入热稳定剂消除不稳定因素 对塑料成型加工而言，后者更具有现实意义 热稳定剂： 凡以改善聚合物热稳定性为目的而添加的助剂均可称为热稳定剂。 但由于PVC的热稳定问题非常突出，因此通常所说的热稳定剂即专指PVC及氯乙烯共聚物使用的热稳定剂。 热稳定剂多数是白色粉状物，也有液状和膏药状。 二、PVC的增塑与增塑剂 对于熔体粘度高、具有热敏性的聚合物成型加工困难 ，从原理上说如何解决？ 削弱分子间的作用力，使之具有可塑性，以提高可塑性。 增塑剂：为改善塑料的可塑性，提高其柔韧性而加入到塑料中的低挥发性物质称为增塑剂。 使用增塑剂的目的： 削弱聚合物分子间的作用力 降低熔融温度和熔体黏度 改善其成型加工性能 赋予塑料制品柔韧性及其它必要的性能。 增塑剂通常为高沸点、低挥发的液体，或低熔点的固体。在所有的有机助剂中，增塑剂的产量和消耗量均占第一位。其中，PVC的增塑剂又占增塑剂总产量的80%～85%以上。 第二节 热稳定剂 一、热稳定剂的作用机理 1、PVC老化的因素 （1）不稳定结构 双键、支链、“头-头”结构、 结构 ： 烯丙基氯 2、稳定方法 （1）消除分子链中热分解的引发源，如PVC中烯丙基氯原子和双键等结构的存在。 （2）消除所有对链断裂分解反应具有催化作用的物质，主要是PVC分解产生的氯化氢。 （2）弱键断裂，脱除HCl， HCl 会加速链断裂分解，对PVC降解反应具有催化作用 。 （1）吸收氯化氢 吸收（捕捉）氯化氢的作用： 三盐基硫酸铅： 3PbO·PbSO4·H2O + 6HCl → 3PbCl2 + PbSO4 + 4H2O 金属皂： ZnSt2 + 2HCl → ZnCl2 + 2HSt 有机锡 ：Bu2SnY2 + 2HCl → Bu2SnCl2 + 2HY 3、热稳定剂的作用机理举例 （2）消除不稳定氯原子 通过置换分子链中的活泼氯原子，可得到更为稳定的化学键并减少脱除氯化氢反应的可能性。例如： 金属皂： （3）捕获自由基 有人认为有机锡还具有捕获自由基的作用。其反应式如下： 4、捕捉高活性金属氯化物 高活性的金属皂（锌皂和镉皂等） ，在置换β-氯原子或捕捉HCl后能生成ZnCl2或CdCl2等高活性的金属氯化物，而它们的存在又会加速PVC脱除HCl的反应。因此，必须将它们除去。亚磷酸酯就能起到这种作用，反应式如下： ： 二、常用热稳定剂 热稳定剂的品种繁多，加上各种复合与新型热稳定剂不断问世，因而热稳定剂的分类比较复杂，从使用的角度可把PVC热稳定剂分为主热稳定剂（如盐基性铅盐、金属皂和有机锡等）、辅助热稳定剂（如亚磷酸酯、环氧化合物等）以及复合热稳定剂。 1．主热稳定剂 （1）盐基性铅盐类 ①概念：盐基性铅盐类是带有未成盐的氧化铅（PbO，称为盐基）的无机酸或有机酸的铅盐。PbO本身具有很强的吸收氯化氢的能力，可作为主热稳定剂。 ②稳定机理：盐基性铅盐类热稳定剂的主要作用是捕获PVC分解出的HCl，从而抑制HCl对分解反应所起的催化作用。 ③品种： 三盐基硫酸铅 3PbO·PbSO4·H2O 白色粉末 简称为三盐 二盐基亚磷酸铅 2PbO·PbHPO3·1/2H2O