丙烯醛水合法制1，3—丙二醇技术研究.pdfVIP

摘要 原料，也是用作合成增塑剂、洗涤剂、防腐剂、乳化剂的原料。特别是制造性能优异的 PTT纤维，既具有聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的性能，又具有尼龙良好的回弹性和抗 地毯、织物、纺布、薄膜和热塑性工程材料方面显示了良好的应用前景，PTT的更多新 功能正在开发，目前国际上PTT已开始工业化；各大公司投入很大力量竞先开发l，3 —PDO的工业化生产技术，1，3—PDO将成为新一代合成纤维和热塑性工程塑料的主 要原料，有逐渐取代乙二醇和1，2一丙二醇的趋势。目前，商品l，3—PD0售价很高， 因此，必须自主开发1，3一PDO工业技术，形成具有自主知识主权的生产技术，参与 国际竞争，以满足国内聚酯新材料不断发展的需要。 本文综述了l，3．丙二醇(简称l，3-PDO)的几种合成方法和工业生产技术，包括 环氧乙烷羰基化法、丙烯醛水合氢化法和生物工程法，前两种方法近几年来已实现工业 化，后一种方法预计未来的几年里有望实现工业化。讨论了聚对苯二甲酸丙二醇酯的应 用性能、生产能力和市场前景，分析了用不同方法生产1，3一PDO的估算生产成本及 经济比较。阐述了国内独立开发1，3-PDO合成技术的必要性，利用丙烯醛在酸性催化 剂或螯合型离子交换树脂催化剂作用下与水进行水合反应生产3．羟基丙醛(3．HPA)，研 究了进料浓度、空速及反应温度对水合制3-HPA反应的转化率、选择性的影响以及 3-HPA精制及分离条件的选择。然后再由3．羟基丙醛加氢制1，3-PDO，其过程是：通 过试验，筛选出了反应性能较好的催化剂，即用“镍．铝．钼．铬”四元合金为原料，作 Ni催化剂，采用加氢两段反应。在最佳反应条件下，丙烯醛的转化率为80％，3． Raney 羟基丙醛的选择性为87．5％，3-羟基丙醛的转化率大于98．2％，反应的选择性大于99．2％。 最后，产物的分析主要采用毛细管气相色谱法检测丙烯醛，3一羟基丙醛及1，3一 丙二醇。该方法适用于丙烯醛、丙烯醛催化水合产品3一羟基丙醛以及丙烯醛水合加氢 产品1，3一丙二醇中目标化合物的分析。通过对分离条件、内标物的选择、目标化合物 的确定、校正因子测定等得出本研究的结论。在最佳反应条件下，丙烯醛的转化率为 80％，3-羟基丙醛的选择性为87．5％，加氢步骤3．羟基丙醛的转化率大于98．2％，反应 的选择性大于99．2％。 关键词：丙烯醛；水合；3一羟基丙醛；加氢；1，3-丙二醇 2 ABSTRACT main to not the rawmaterial also PTT,but l，3一propanediol(1，3一PDO)isonly produce the materialto raw produce andemulsifier．Itisespecially plasticizer,detergent，preservative to PTr not hasPET good hightqualityperformancefibre，it performance，but produce only alsohas andanti-contaminatewhichshould to to1-3·PDOhasa flexibility belongnylon．Due as a future aPTT shown market,1．3·PDOmonomer,has pro