异丁基乙烯基醚的合成.pdfVIP

维普资讯 2006年第37卷第 12期 《浙江化工》 异丁基乙烯基醚的合成 林 军 (浙江大学材料与化学工程学院，浙江 杭州 310027) 摘 要：以异丁醇和乙炔作为原料，在醇钾盐催化剂的作用下，在一定的反应温度和反应压 力下合成了异丁基 乙烯基醚，并进行 了分离与提纯。同时对产物用红外光谱、质谱及气相色谱分 析进行了表征。讨论了催化剂、反应温度、反应压力等对产率与纯度的影响。 关键词：异丁基乙烯基醚；醇钾盐；异丁醇；乙炔法 乙烯基醚类化合物是指具有通式：RC(=C 1实验方法 0 (式中，Rl=H，链烷烃；R2=H，Me，Et，Cl等；=H， 1．1试剂与仪器 Me，Et，Pr等；凡=烷链烃)的不饱和醚。它是一种很 试剂 ：乙炔气，市售；异丁醇，CP，上海化学试剂 重要的有机合成中间体及高聚物的单体，国外于2O 公司；氢氧化钾，AR，天津市化学试剂三厂；醇钾，自 世纪3O年代开始工业化生产。它的均聚物和共聚物 制；二甲基苯胺，CP，上海化学试剂公司。 被广泛的应用于粘合剂、涂料、油墨、增塑剂及表面 仪器：日本岛津GC一14B型气相色谱仪；美国惠 保护材料等多个领域。 普HPGCM／S(6890／5973)联用仪；美国布鲁克VEC． 近年来。国内发展很快的是作为辐射固化涂料 TOR一22型傅里叶红外光谱仪，KBr压片法制样。 的乙烯基醚类活性稀释剂，如用乙烯基醚将环氧树 1．2合成 脂改性成含有乙烯基醚官能团的低聚物，而应用于 在 1L高压反应釜中加入异丁醇(300g)、二甲基 紫外光固化涂料中；以及作为聚合单体用于共聚，如 苯胺(3oos)~催化剂(30g)，控制反应温度在 160~(2， 与氯乙烯单体共聚合成氯醚树脂。而应用于高级油 通入乙炔气，保持釜内反应压力为0．50MPa，反应一 墨中。为此，乙烯基醚类化合物受到了极大的重视。 定时间后分离反应液，精制而得到目标产物。反应式 目前，世界上工业化生产乙烯基醚类化合物的厂家 如下： 只有德国、日本等少数几家公司。国内在这方面起步 C~IgOK 较晚，至今国内只有少数企业生产该醚类单体，且产 C2H2+Cj-IOH CH2=CH一0一C4H9 品种类单一，质量不高。目前国内市售主要以国外进 160％，0．50MPa 口产品分装为主。因此迅速开发我国的乙烯基醚类 2结果与讨论 系列产品具有很重要的意义。 2．1一次投料的方法 由于异丁基乙烯基醚类化合物性质上的特殊 将异丁醇、二甲基苯胺、催化剂一次全部加入高 性，不能用通常醚的合成方法来制备。其合成方法主 压反应釜中，置换釜内空气后升温至 160~C，通人乙 要有三种：即乙炔法，缩醛热分解法和脱卤化氢法， 炔气，控制釜内反应压力为O．50MPa．通过称重法控 其中缩醛热分解法按体系的不同又可分为气相裂解 制反应进行的程度。反应中催化剂(氢氧化钾或醇 和液相裂解两种。我们实验中采用了乙炔法。即在催 钾)的加入量为醇量的10％，反应温度 160~C。反应 化剂的作用下，异丁醇与乙炔在一定的温度、压力下 压力O．50MPa。用二甲基苯胺(沸点200~C)作为高 合成异丁基乙烯基醚。 沸溶剂来提高反应温度，降低醇、醚蒸汽压，从而降 收稿日期：2006-09—25 低体系反应压力。 作者简介：林军(1975一)，男，籍贯浙江，1997年毕业于北京化工大 2．I．I反应时间与转化率的关系 学。现就职于杭州电化集团有限公司研发中心。浙江大学材料与化学 工程学院在职硕士，工程师。主要从事化工新产品的开发。