得到聚合物在溶于ch 2 cl 2 再去过滤聚合物溶液利用旋转蒸发器去 .pptVIP

KiddingC 授課老師：陳澄河 研究生：劉聿豐 民國九十九年十二月二十二日 前言 聚乙二醇為溶於水、甲醇、苯、二氯甲烷，不溶於乙醚和正己烷。它與疏水性分子結合後的產物可用作非離子表面活性劑。廣泛的使用於小分子膠囊、藥品賦形劑、化妝品、油漆的添料、和生醫塗層。 聚丙二醇溶於甲苯、乙醇、三氯乙烯等有機溶劑，具有潤滑、增溶、消泡、抗静電性能。廣泛使用在潤滑劑、穩定劑、去除劑、油漆的添料、或PU原料，而以聚丙二醇為基材生物醫學的應用已受關注。 前言 實用性生物醫學的應用，主要使用以聚丙二醇與聚乙二醇形成嵌段共聚合物，聚丙二醇提供疏水性分子，聚乙二醇嵌段為親水，製備出PEG-PPG-PEG嵌段共聚合物已經應用於藥物制放系統和熱循環系統。 聚己內酯為生物可降解聚酯，合成的生物材料可運用於藥物釋放和組織工程。 在過去數年來，許多研究以3-caprolactone單體開環聚合製備聚乙二醇為基材，聚己內酯嵌段共聚合物，然而在這當中活化單體機制裡扮演很重要的角色。 本研究以3-caprolactone的開環聚合，乙醚鹽酸溶液作為活化PPG單體，合成PPC/PCL嵌段共聚合物。 實驗材料 Polypropyleneglycol (Da：425、1000、2000) HCl (1.0 M solution in diethyl ether) 3-caprolactone CH2Cl2 實驗方法 將PPG (1000 g/mol)和80 ml Toluene加入燒瓶，利用蒸餾去除水 加入20 ml CH2Cl2、17.5 mmol 3-caprolactone、與HCl?Et2O 2 ml，溫度為25。C聚合 完全反應24小時後，倒入正己烷去沉澱聚合物 將浮於表面利用傾析法分離，得到聚合物在溶於CH2Cl2再去過濾 聚合物溶液利用旋轉蒸發器去濃縮 再放入真空烘箱乾燥得到無色聚合物 加入正己烷沉澱前利用NMR光譜 確定CL單體轉變成PCL CL聚合使用PPG未添加HCl?Et2O，CL是無法聚合，觀察時間函數對CL開環聚合。 a Condition: [HCl]/[I] =2, [CL]/[CH2Cl2]=1 M, [CL]/[I]17.5, room temperature,24 h. b Determined by 1H NMR. c Calculated Mn from conversion of CL. d Measured by gel permeation chromatography (based on standard polystyrene). Fig. 1. 1H NMR spectra of (a) PPG (1000 g/mol) and (b) PCL–PPG–PCL triblock copolymer (1000–1000–1000). PPG的特徵峰 PPG末端甲基1.21 ppm 次甲基 3.65 ppm 次甲基質子5.03 ppm 因此指出PPG末端羥基是作為引發聚合 Condition: [HCl]/[Initiator]=2, [CL]/[CH2Cl2]=1 M, room temperature, 24 h. a PPG=425 (Mw/Mn=1.08), PPG =1000 (Mw/Mn=1.09), PPG =2000 (Mw/Mn=1.10). b n-hexane insoluble part. c Determined by 1H NMR. d Measured by gel permeation chromatography (based on standard polystyrene). Fig. 2. GPC curves of polymers obtained by polymerization in the presence of HCl?Et2O in CH2Cl2 at 25 C: (a) PPG (1000 g/mol), (b) PCL–PPG–PCL (960–1000–960) triblock copolymer obtained from 8.8 equiv. of CL after 24 h, and (c) PCL–PPG–PCL (1000– 1000–1000) triblock copolymer obtained after additional 24 h of polymerization (after further addition of 8 equiv. of CL). Fig. 3. Kinetics of the ROP of CL initiated by PPG (Mn =1000 g/mol) in CH2Cl2 at 25