无机与分析化学第4章 习题答案.docVIP

第四章 配位化合物习题 参考解答 1. 试举例说明复盐与配合物，配位剂与螯合剂的区别。 解 复盐(如KCl·MgCl2·6H2O)在晶体或在溶液中均无配离子，在溶液中各种离子均以自由离子存在；配合物K2[HgI4]在晶体与溶液中均存在[HgI4]2-配离子，在溶液中主要以[HgI4]2-存在，独立的自由Hg2+很少。 配位剂有单基配位剂与多基配位剂：单基配位剂只有一个配位原子，如NH3(配位原子是N)；多基配位剂(如乙二胺H2N－CH2－CH2－NH2)含有两个或两个以上配位原子，这种多基配位体能和中心原子M形成环状结构的化合物，故称螯合剂。 2. 哪些元素的原子或离子可以作为配合物的形成体？哪些分子和离子常作为配位体？它们形成配合物时需具备什么条件？ 解 配合物的中心原子一般为带正电的阳离子，也有电中性的原子甚至还有极少数的阴离子，以过渡金属离子最为常见，少数高氧化态的非金属元素原子也能作中心离子，如Si(Ⅳ)、P(Ⅴ)等。 配位体可以是阴离子，如X－、OH－、SCN－、CN－、C2O4－等；也可以是中性分子，如H2O、CO、乙二胺、醚等。 它们形成配合物时需具备的条件是中心离子(或原子)的价层上有空轨道，配体有可提供孤对电子的配位原子。 3. 指出下列配合物中心离子的氧化数、配位数、配体数及配离子电荷。 [CoCl2(NH3)(H2O)(en)]Cl Na3[AlF6] K4[Fe(CN)6] Na2[CaY] [PtCl4(NH3)2] 解 配合物 氧化数 配位数 配体数 配离子电荷 [CoCl2(NH3)(H2O)(en)]Cl Co(+3) 6 5个，分别为Cl－(2个)、en、NH3、H2O ＋1 Na3[AlF6] Al(+3) 6 6个F－ －3 K4[Fe(CN)6] Fe(+2) 6 6个CN－ －4 Na2[CaY] Ca(+2) 6 1个Y4- －2 [PtCl4(NH3)2] Pt(+4) 6 6个，4个Cl－，2个NH3 0 4. 命名下列配合物，指出中心离子的氧化数和配位数。 K2[PtCl6] [Ag(NH3)2]Cl [Cu(NH3)4]SO4 K2Na[Co(ONO)6] Ni(CO)4 [Co(NH2)(NO2)(NH3)(H2O)(en)]Cl K2[ZnY] K3[Fe(CN)6] 解 配合物 命名 氧化数 配位数 K2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸钾 Pt(+4) 6 [Ag(NH3)2]Cl 一氯化二氨合银(I) Ag(+1) 2 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) Cu(+2) 4 K2Na[Co(ONO)6] 六亚硝酸根合钴(III)酸二钾钠 Co(+3) 6 Ni(CO)4 四羰基合镍 Ni(0) 4 [Co(NH2)(NO2)(NH3)(H2O)(en)]Cl 一氯化一胺基·一硝基·一氨·一水·一乙二胺合钴(III) Co(+3) 6 K2[ZnY] 乙二胺四乙酸根合锌(II)酸钾 Zn(+2) 6 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾 Fe(+3) 6 5. 根据下列配合物的名称写出它们的化学式。 二硫代硫酸合银(I)酸钠 四硫氰酸根二氨合铬( = 3 \* ROMAN III)酸铵； 四氯合铂( = 3 \* ROMAN II)酸六氨合铂( = 3 \* ROMAN II) 二氯一草酸根一乙二胺合铁(III)离子 硫酸一氯一氨二乙二胺合铬(III) 解 Na3[Ag(S2O3)2] NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] [Pt(NH3)6][PtCl4] [FeCl2(C2O4)(en)] [CrCl(NH3)(en)2]SO4 6. 下列配离子具有平面正方形或者八面体构型，试判断哪种配离子中的CO32－为螯合剂？ [Co(CO3)(NH3)5]+ [Co(CO3)(NH3)4]+ [Pt(CO3)(en)] [Pt(CO3)(NH3)(en)] 解 [Co(CO3)(NH3)4]+ 、[Pt(CO3)(en)]中CO32－为螯合剂。 7. 定性地解释以下现象： ①铜粉和浓氨水的混合物可用来测定空气中的含氧量。 ②向Hg(NO3)2滴加KI，反过来向KI滴加Hg(NO3)2，滴入一滴时，都能见到很快消失的红色沉淀，分别写出反应式。 ③金能溶于王水，也能溶于浓硝酸与氢溴酸的混酸。 解 ①在浓氨水存在下，铜粉可被空气中氧气氧化。 2Cu + 8NH3 + O2 + 2H2O = 2[Cu(NH3)4]2+ + 4OH- ② Hg2+ + 2I- = HgI2↓ HgI2 + H