SnO分子的X^1Σ^+,a^3Π和A^1Π态的势能曲线与光谱性质.pdfVIP

物 理 学报 ActaPhys．Sin．Vo1．63，No．8(2014) 083102 SnO分子的X1∑+，a3Ⅱ和A1Ⅱ态的 势能曲线与光谱性质冰 黄多辉十 王藩侯 杨俊升 万明杰 曹启龙 杨明超 (宜宾学院，计算物理四川省高等学校重点实验室，宜宾 644000) (2013年10月11日收到；2013年12月9日收到修改稿) 对0原子 以aug-cc—pvTZ为基组，Sn原子以aug-cc—pvTZ。PP为基组，分别采用多参考组态相互作用方法 (MRCI)及运用Davidson修正的多参考组态相互作用方法对Sn0分子基态X ∑+及两个激发态a0H和A Ⅱ 态的势能曲线进行计算，进而得到了各态 的平衡键长R ，谐振频率 ，非谐振常数 x ，转动常数B ，垂 直跃迁能 以及离解能D ，通过群论原理确定了各电子状态和离解通道．计算结果表明：3个电子态有共 同的离解通道，即Sn(0P)+0(0P)；利用Level程序对势能曲线进行拟合得到的光谱数据表明，MRCI方法的 计算结果与实验值符合更好；通过求解核运动的Schr6dinger方程得到了J=0时这三个 电子态的前30个振 动态的B 和D 等分子常数和振动能级E． 关键词：势能曲线，光谱常数，分子常数，振动能级 PACS：31．15．aj，31．30．Gs，31．50．Bc，31．50．Df DOI：10．7498／aps．63．083102 540cm一；2．13A，542am一；2．15A，530cm一； 1 引 言 2．06h，710cm ；2．16h，493cm_。，与文献 f51给 出的X ∑+和A Ⅱ态键长和谐振频率 的实验值 多年来，氧化锡 (SnO)分子一直是实验和理论 误差分别为5．87％，1．79％：5．71％，23．78％．Wolf 感兴趣 的研究对象 [，21．可见和紫外区的化学发光 等f0】采用CCSD(T)／DKH5方法计算了SnO基态 谱表 明，一些废气排放系统中存在SnO．另外，SnO 分子的势能曲线及光谱数据，并与实验值进行了 产生于Sn原子与N2O分子的化学发光反应中，即 比较．Davico等 [】对O原子和Sn原子分别 以aug— Sn+N20 ．÷SnO + N2 CC—pVTZ和SDD为基函数，采用B3LYP方法计算 了SnO基态分子 的键长和谐振频率．Giri等 8[】 该反应主要用于化学激光器 的抽运反应 中． 因 此，大量有关SnO分子基态及激发态的光谱数据 采用MRDCI／RECP方法计算 了SnO 的x ∑+ 被报道 3[-9]．Colin等 [3】利用质谱仪研究锡氧化 A Ⅱ和a3II态 的势 能 曲线 与 垂 直 跃 迁 能 物的蒸汽，得到了SnO基态分子的离解能D2= 平 衡 键 长R 和 谐 振频 率 ，其 值 分 别 为0， (126．54-2)kcal／mole(即5．486eV+0．087ev)．Bal— 1．883A，758cm一；28174cm_。，2．03A，502cm一 asubramanian和Piitzer4[J采用考虑 了组态相互 和24135cm一，1．970h，566cm_。．而文献 5『]给 作用与旋 轨耦合相互作用 的相对 论量子方法 出的X1∑+和A Ⅱ态的实验值分别为0，1．8325A