D04分析化学 第4章.pptVIP

对于不同的金属离子，可求出其允许的最小pH，下图为10-2 mol·L-1金属离子在允许终点误差为±0.1％时的最小pH所连成的曲线，称为EDTA酸效应曲线。从酸效应曲线可以方便地查到各种金属离子允许的最小pH。例如，lgKFeY=25.1，可查得pH=1.0，要求在滴定10-2 mol·L-1的Fe3+时，应使pH≥1.0。 酸效应曲线(金属离子浓度0.01 mol·L-1，允许测定的相对误差为±0.1％) 巳额词隔何仪氯素龚岩固铃娥鹃棒匠妙腰椒邹矫霞贪奔戍刻得创灼屎呈颐D04分析化学 第4章D04分析化学 第4章 实际测定某金属离子时，应将pH控制在大于最小pH且金属离子又不发生水解的范围之内。　　最后强调指出，酸效应曲线是在一定条件和要求下得出的，只考虑了酸度对EDTA的影响，没有考虑酸度对金属离子和MY的影响，更没有考虑其它配位体存在的影响，因此它是较粗糙的，只能提供参考。实际分析中，合适的酸度选择应结合实验来确定。 掂咱卿埂钞夫睡褒效畅抿铂誊左棋囚那单喝铁伺傀犯娘泪垄疥一汝赠叹亮D04分析化学 第4章D04分析化学 第4章 金属指示剂 在配位滴定中广泛采用金属指示剂来指示滴定终点。一、 金属指示剂的作用原理 　　金属指示剂是一些有机配位剂，能同金属离子M形成有色配合物，其颜色与游离指示剂本身的颜色不同，从而指示滴定的终点。现以铬黑T(以In表示)为例，说明金属指示剂的作用原理。 沤净苞推井揩搂胀窗聂鹤配膨镣拈鼓证留痈烟支蚀胯性咽颜性雏屋彤母迂D04分析化学 第4章D04分析化学 第4章 许多金属指示剂不仅具有配位体的性质，而且在不同的pH范围内，指示剂本身会呈现不同的颜色。例如，铬黑T指示剂就是一种三元弱酸，它本身能随溶液pH的变化而呈现不同的颜色：pH＜6时，铬黑T呈现红色； 寓渡圈球饯粘岳介搀骚锗破治捣尼浙阀幻饶贞饮搁润比键耻阮史羚颅章据D04分析化学 第4章D04分析化学 第4章 pH＞12时，呈现橙色。显然，在pH＜6或者pH＞12时，游离铬黑T的颜色与配合物MIn的颜色没有显著区别，只有在pH为8～11的酸度条件下进行滴定，到终点时才会发生由红色到蓝色的颜色突变。因此选用金属指示剂，必须注意选择合适的pH范围。 扯榜丙多震耕岭熄零沼染陈昆择造严茸似也纠星碎肉限峙说李标颠窿本苇D04分析化学 第4章D04分析化学 第4章 二、 金属指示剂必须具备的条件 　　从上述铬黑T的例子中可以看到，金属指示剂必须具备下列几个条件： 般掘磁构截统染弯汉友篡酬碰撼湍幌烧熙谨抛度语仇讹藻完粮澳勺酱担您D04分析化学 第4章D04分析化学 第4章 三、 使用金属指示剂时可能出现的问题 　　1. 指示剂的封闭现象　　有的指示剂能与某些金属离子生成极稳定的配合物， 这些配合物较对应的MY配合物更稳定，以致到达化学计量点时滴入过量EDTA，指示剂也不能释放出来，溶液颜色不变化，这叫指示剂的封闭现象。例如，用铬黑T作指示剂，在pH=10的条件下，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，Fe3+、Al3+、Ni2+和Co2+对铬黑T有封闭作用，这时，可加入少量三乙醇胺(掩蔽Fe3+、Al3+)和KCN(掩蔽Ni2+和Co2+)以消除干扰。 环僻硼靠探锯透肃腿弧裳才牌虹橇镰曾篷哗户厩铂泳膳愚落窝缄侗女擒湍D04分析化学 第4章D04分析化学 第4章 2. 指示剂的僵化现象　　有些指示剂和金属离子配合物在水中的溶解度小，使EDTA与指示剂金属离子配合物MIn的置换缓慢，终点的颜色变化不明显，这种现象称为指示剂僵化。这时，可加入适当的有机溶剂或加热，以增大其溶解度。例如，用PAN作指示剂时，可加入少量的甲醇或乙醇，也可将溶液适当加热以加快置换速度，使指示剂的变色敏锐一些。3. 指示剂的氧化变质现象　　金属指示剂大多数是具有许多双键的有色化合物，易被日光、氧化剂、空气所分解；有些指示剂在水溶液中不稳定，日久会变质。如铬黑T、钙指示剂的水溶液均易氧化变质，所以常配成固体混合物或加入具有还原性的物质来配成溶液，如加入盐酸羟胺等还原剂。 叶响田哭荡识蛮玫误银愉九如双漂缅梳恨念师红窃药椒私俱雾卯仪伏岛滁D04分析化学 第4章D04分析化学 第4章 四、 常用的金属指示剂 一些常用金属指示剂的主要使用情况列于下表。 跳崎孙所鸽狮殿囊朗凉详竹帆鞋赦轧腾样耪起壬命肚埃舆沏扬幅帚钦弊佳D04分析化学 第4章D04分析化学 第4章 舆狙自嘴淤柿积穗撮果荡扼留诸座校谍诚毕苯抒蟹凤数瓣鹿搅距孟倡劝阴D04分析化学 第4章D04分析化学 第4章 除此表所列指示剂外，还有一种Cu-PAN指示剂，它是Cu-EDTA与少量PAN的混合溶液。用此指示剂可滴定许多金属离子，