光度分析法 哈工大 分析化学.pptVIP

一、在大气监测中的应用 盐酸副玫瑰苯胺光度法测定SO2 （GB8970-80） 盐酸萘乙二胺光度法测定NOx （GB9869-88） 盐酸副玫瑰苯胺光度法测定SO2 二、在水质分析中的应用 重金属元素分析 非金属无机物分析 有机污染物分析 表6-4 应用光度法测定水和废水中的金属元素 序号 分析项目 测定方法 测定波长/nm 1 六价铬 二苯碳酰二肼光度法 540 2 汞 双硫腙光度法 480 3 铅 双硫腙光度法 510 4 镉 双硫腙光度法 518 5 锌 双硫腙光度法 535 6 铜 二乙基二硫代氨基甲酸钠光度法 440 7 镍 丁二酮肟 530 8 砷 二乙基二硫代氨基甲酸银光度法 硼氢化钾-硝酸银光度法 530 400 9 硒 3,3’-二氨基联苯胺光度法 415 双硫腙光度法测定镉（GB7471-87） 表6-5 应用光度法测定水和废水中的非金属无机物 序号 分析项目 测定方法 测定波长/nm 1 氟化物 氟试剂光度法 620 2 氨态氮 纳氏试剂光度法 水杨酸光度法 420 697 3 亚硝酸盐氮 萘乙二胺光度法 540 4 硝酸盐氮 酚二磺酸光度法 410 5 氰化物 异烟酸-吡唑啉酮光度法 吡啶-巴比妥酸光度法 638 580 6 总磷 钼酸铵光度法 700 7 游离氯和总氯 N,N’-二乙基-1,4-苯二胺法 510 8 硫化物 亚甲基兰光度法 664 9 硫酸盐 比浊法 甲基百里酚蓝光度法 420 460 酚二磺酸光度法测定硝酸盐氮（GB7480-87） 4-AAP光度法测定挥发酚（GB7490-87） 第二章 原子吸收光谱分析法 第一节 方法的基本原理 第二节 原子吸收光谱仪 第三节 原子吸收光谱分析实验技术 AAS方法提出与发展历史 -原子吸收光谱分析法又称原子吸收分光光度分析, Atomic Absorption Spectrometry, 简称AAS -1802年，Wollaston在研究太阳连续光谱时，发现了太阳连续光谱中出现的暗线 -1955年，Walsh “原子吸收光谱在分析化学中的应用”论文发表，奠定了AAS的理论基础 -1950年代末和1960年代初，出现了原子吸收光谱商品仪器. AAS较AES晚了80年，自1960年代得到迅速发展 AAS方法优缺点 检测限低，灵敏度高：火焰AAS: ppb(ug/L)级； 石墨炉AAS: 10-9 – 10-14g 测量精度高: RSD 1%（火焰法）， 3-5%（非火焰法） 选择性好；操作简便，分析速度快 应用范围广（~70种痕量元素，间接法测定非金属阴离子 和有机化合物） 水质分析中重金属元素分析首选方法 测定不同元素需更换光源，多元素同时测定尚有困难 分析复杂试样时，干扰还比较严重 对相当一些元素的测定灵敏度还不能令人满意 原子吸收光谱与原子发射光谱 钠原子发射光谱：钠盐火焰灼烧，发出黄光（588.996nm, 589.593nm) 钠原子吸收光谱：连续光源的光通过钠原子蒸气，出现一些暗线。 这些暗线（吸收线）的位置与钠原子发射光谱的波长位置相互完全重合 原子吸收光谱分析与光度分析 相同点： 对特殊波长的光有选择性吸收，且符合Lambert-Beer定律 不同点： - 仪器结构：光源，单色器的位置，原子化器/比色皿 - 原理：AAS（基态原子对光的选择性吸收），SP（有色分子对互补色光的选择性吸收） - AAS仪器较SP要精密得多 原子吸收光谱分析法 基于空心阴极灯发射出的待测元素的特征谱线，通过试样蒸气，被蒸气中待测元素的基态原子所吸收。由特征谱线被减弱的程度，来测定试样中待测元素含量的方法。 第一节 基本原理 基态原子的产生 共振线与吸收线 积分吸收与峰值吸收 火焰中基态原子浓度 定量分析公式 一、基态原子的产生 原子化： 使待测元素由化合物状态变成基态原子的过程 原子化方法： 火焰法；电热法（石墨炉法） 原子化过程： 二、共振线与吸收线 共振线：电子从E0到E1吸收/发射的谱线 特征性、灵敏性：AAS的分析线 吸收线轮廓 以中心频率υ0和半宽度Δυ来表征 吸收谱线变宽 - 自然宽度 - 热变宽(Doppler变宽) - 压力变宽(Lorentz变宽): 待测元素原子与共存元素原子相互碰撞 - 共振变宽(Heltsmark变宽): 待测元素激发态与基态原子相互碰撞 大多