第四章 生物碱1029.ppt

四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 缓冲纸色谱 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 C+ 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 ②利用pKa值来确定pH值 pKa与pH关系： 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 ②利用pKa值来确定pH值 例：某Alk的pKa=8.0，用CHCl3从H2O中萃取，H2O的pH应调多少？ pH = pKa + 2 = 8 + 2 = 10 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （2）判断分离的难易程度——萃取次数 对于未知成分组成的混合物来说，不知道混合物中各个组分在同一溶剂系统中的分配比，又如何求及β值呢？ PPC的原理与液-液萃取法基本相同，Rf值与K之间有下列关系 Ko/w=1/r(Rf/1-Rf) 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （2）判断分离的难易程度——萃取次数 r为纸色谱定数。当层析滤纸湿重（W湿）为干重（W干）的1.5倍时，r=2。 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （2）判断分离的难易程度——萃取次数 β ≥ 100 1次萃取可达90%以上 ≥ 10 萃取需10~12次 ≈ 2 需1000次以上萃取 ≈ 1 不能分离 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （3）萃取溶剂的最佳体积——容积比（R） 例：设K1=1.3 K2=3.0 按上式计算得 R=1/2。 即，有机相与水相容积比为1:2，1份有机相与2份水相进行萃取。 四、提取分离（二）分离 3.色谱法 ⑴吸附剂：柱色谱法常用氧化铝 ⑵展开剂：游离Alk常以苯、乙醚、氯仿等溶剂洗脱 ⑶化合物极性判断： ①相似结构：双键多、含氧官能团多——则极性大 ②在含氧官能团中： 4.利用生物碱分子中特殊功能基的性质进行分离 ⑴具有酚羟基（Ar-OH）的Alk； ⑵具有内脂结构（R-O-C=O）的Alk； 内酯结构 碱化开环 成盐溶于水 四、提取分离 （一）提取 1.酸水提取法 2.醇类溶剂提取法 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法 （二）分离 溶解性——重结晶法 碱性强弱——pH梯度萃取 色谱法 本 章 内 容 ? 五、结构鉴定 （一）色谱法 测定理化常数（如：熔点），与文献报道的数据进行对照，与对照品共薄层，测定其衍生物的理化数据等。 1.薄层色谱法 2.纸色谱法 五、结构鉴定 （二）谱学法 紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振 UV——反映分子中所含共轭系统情况； IR——利用特征吸收峰，鉴定结构中主要官能团； NMR——各种技术图谱测定结构； MS——依据文献，结合主要生物碱类型的质谱特征进行解析。 * 清热解毒，泻火通便 的黄连上清丸 小檗碱 清热解毒，泻火通便 的黄连上清丸 小檗碱 活血调经 益母草膏 益母草碱 止痛 元胡止疼片 小檗碱衍生物 以激发学生的学习兴趣 * 生物碱是科学家们研究得最早，具有生物活性的一类天然有机化合物，人类从药用动植物中提取活性成分则始于19世纪。以生物碱居多。。这些生物碱都具有显著的生理活性，多数至今仍用作药物。生物碱是药物化学的基础。因此生物碱在天然产物化学中具有非常重要的地位。生物碱在医药领域有非常广泛的应用，目前用于临床的生物碱药品已达百种 * 即N-去甲麻黄碱,俗名“去甲麻黄碱”或“美沙芬”。某些感冒药中的一中成分，可以刺激鼻腔,喉头的毛细血管收缩,减轻鼻塞症状,也有促进中枢神经兴奋等作用的。服用该药可能引起血压升高,心脏不适,颅内出血,痉挛甚至中风.含有这种成分的感冒药已经被我国医药部门通告停用 1996年，耶鲁大学的一个医学研究小组经过研究发现：过量服用PPA会使