天然药物化学.第八章 皂苷.pptVIP

四、柴 胡 柴胡为伞形科柴胡属植物柴胡、狭叶柴胡及同属植物的干燥根。具有发表和里、疏肝解郁、止痛升阳的功效。临床常用于感冒发热、胸胁胀痛、月经不调、脱肛等症。 柴胡总皂苷为无定型粉末，无明显熔点，加热至160℃变红棕色，170℃分解。具有皂苷的一般性质，能溶于热水，易溶于甲醇、乙醇、正丁醇、吡啶，难溶于苯、氯仿、乙醚等有机溶剂。 实 例 4 柴胡粗粉 甲醇提取，回收溶剂，水混悬，乙酸乙酯萃取 乙酸乙酯层 水层 正丁醇萃取 正丁醇层 水层 D101大孔吸附树脂 水部分 95%乙醇部分 回收溶剂 柴胡粗皂苷 柴胡皂苷A，D 例1 柴胡粗皂苷 硅胶柱 A Fr.1 Fr.2 Fr.3 Fr.4 B Fr.6 Fr.7 Fr.8 D C 1 D C 2 3 D Fr.19 Fr.20 C,D 4 e C 5 E d a E b4 b2 乙酰化 乙酰化物 G OH- c f A．CHCl3-MeOH-H2O E．EtOAc-EtOH-H2O（8:2:1） B．CHCl3-EtOH 梯度洗脱 F．CHCl3-MeOH-H2O（7:3:0.3） C．CHCl3-MeOH-H2O（8:2:0.2） G．CHCl3-Me2CO（9:1） D．EtOAc-EtOH-H2O（9:1:0.5） OH— 脱乙酰基 柴胡皂苷a, d 柴胡皂苷e 柴胡皂苷b2 柴胡皂苷b4 二糖皂苷及其乙酰化衍生物 柴胡粗皂苷 c 柴胡粗皂苷 f 三糖皂苷 已知酸枣仁中含有大量脂肪油、黄酮苷、皂苷、多糖，皂苷中以酸枣仁皂苷A和B含量最高，请设计提取分离酸枣仁皂苷A和B的方法？ 例2 Jujuboside A Jujuboside B 酸枣仁粗粉 石油醚提取 石油醚部分 药渣 50%乙醇提取 50%乙醇提取液 药渣 正丁醇部分 药渣 回收至无醇味，正丁醇萃取 水部分 50%乙醇部分 95% 乙醇部分 回收正丁醇，溶于水 SP700大孔吸附树脂 水，50%乙醇，95%乙醇洗脱 Q：分离黄酮苷和皂苷还有其它方法吗？如有，用什么方法？ 黄酮苷类 皂苷类 脱脂 皂苷类 硅胶柱 氯仿-甲醇-水（6:4:1）或 n-BuOH/H2O 酸枣仁皂苷B 酸枣仁皂苷A Jujuboside A Jujuboside B 3）27-CH3的化学位移值还因构型不同而有区别 区别C25构型 C27－CH3： 较高场 较低场 C26－CH2： 位移值相似 差别较大 1.08 0.69 25R 25S 例如：bahamgenin（25R型）， C26－CH2的化学位移值都是3.36;而菝葜皂苷元（25S型）的C26－CH2分别为3.30和3.95ppm. 乌苏酸 (熊果酸) ursolic acid 抗菌活性 地榆皂苷B R=H 地榆皂苷E R=3-Ac-glc 3、羽扇豆烷型 结构特点： E环为五元碳环 E环19-位有异丙基以α-构型取代 A/B、B/C、C/D及D/E均为反式 羽扇豆醇 R=CH3 白桦醇 R=CH2OH 白桦酸 R=COOH 4、木栓烷型 (25-去甲基-木栓烷型) 雷公藤酮 第二节 理化性质 无色无定形粉末，少数为结晶 可溶于水，易溶于热水，稀醇、热甲（乙）醇，含水丁醇或戊醇。 不溶或难溶于低极性有机溶剂 一、性状及溶解度 苷元： 苷： 溶于有机溶剂，不溶于水 无色结晶 二、气味 多数味苦、辛辣 其粉末对人体粘膜有强烈刺激性（打喷嚏） 某些皂苷内服，能刺激消化道粘膜，产生反射性 粘液腺分泌，用于祛痰止咳。 例外：甘草酸：甜味，粘膜刺激弱 三、表面活性作用 皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失（与蛋白质区分）。 0.1M HCl 0.1M NaOH 两根试管，分别加酸和碱，振摇1分钟，如果两管泡沫高度相同，则提取液含三萜皂苷；如果碱管泡沫比酸管高