第二十一讲 分步沉淀2.pptVIP

* Fe(OH)3 (s) = Fe3+ (aq) + 3 OH- (aq) H2O(l) ZnCO3 (s) = Zn2+ (aq) + CO32- (aq) CO32- (aq) + 2 HCl (aq) = H2CO3(aq) + 2 Cl- (aq) H2CO3(aq) = H2O(l) + CO2(g)? CuS(s) = Cu2+ (aq) + S2- (aq) 3S2-(aq) + 8HNO3(aq) = 3S(s)+2NO(g)+4H2O(l)+6NO3-(aq) AgCl (s) = Ag+ (aq) + Cl- (aq) Ag+ (aq) + 2 NH3 (aq) = Ag(NH3)2+ (aq) 8.2 沉淀的生成、溶解与转化 (2) 沉淀的溶解 H3O+ 溶液中阳离子或阴离子与加入的试剂发生化学反应而浓度降低，致使平衡向右移动，沉淀溶解。 上述反应的共同特点： 溶度积原理：Qc ? Ksp? 平衡向右移动，反应正向进行 沉淀溶解的常用方法： 酸溶法 通过发生氧化还原反应使沉淀溶解 通过生成配合物使沉淀溶解 1）通过加入酸，生成弱电解质，可以使得难溶氢氧化物和碳酸盐等难溶盐溶解。 Fe(OH)3 (s) = Fe3+ (aq) + 3 OH- (aq) H2O(l) ZnCO3 (s) = Zn2+ (aq) + CO32- (aq) CO32- (aq) + 2 HCl (aq) = H2CO3(aq) + 2 Cl- (aq) H2CO3(aq) = H2O(l) + CO2(g)? H3O+ 大部分难溶弱酸盐易溶于酸，但并不是所有的难溶弱酸盐都易溶于酸。 如： MnS易溶于稀HCl， ZnS却溶于浓HCl， 而 CuS即使在最浓的HCl也不溶解。 包含了沉淀溶解平衡和酸碱平衡---多重平衡。 酸溶平衡常数 K1? 总反应：MS(s) + 2H3O+ H2S + M2+ K? 酸溶反应 MS(s) M2+ + S2– + 2H3O+ H2S K2? MnS(s) = Mn2+ (aq) + S2- (aq) K1 = Ksp = 4.65 × 10-14 S2 – + H3O+ = HS– + H2O K2 = 1/Ka2(H2S) = 1/(1.1 × 10-12) HS– + H3O+ = H2S + H2O K3 = 1/Ka1(H2S) = 1/(9.1 × 10-8) 总反应： MnS(s) + 2H3O+ = Mn2+ + H2S + 2H2O K = K1? K2 ? K3 = Ksp / (Ka2 ? Ka1) = 4.65 × 105 同理：CuS(s) = Cu2+ (aq) + S2- (aq) Ksp= 1.27 × 10-36 CuS(s) + 2H3O+ = Cu2+ + H2S + 2H2O K = Ksp / (Ka2 ? Ka1) = 1.27 × 10-17 K为酸溶平衡常数。 对于同类硫化物，Ksp 大的，较易溶解。 为什么 MnS(s)溶于HCl, CuS(s)不溶于HCl？ 为什么 CaCO3(s)溶于HAc, 而CaC2O4(s)不溶于HAc？ CaCO3(s) = Ca2+ (aq) + CO32- (aq) Ksp = 4.96 × 10–9 CaCO3 + 2HAc = Ca2+ + H2CO3 + 2Ac– H2CO3 = CO2 (g) + H2O CaC2O4(s) = Ca2+ (aq) + C2O42- (aq) Ksp = 2.34 × 10–9 CaC2O4 + 2HAc = Ca2+ + H2C2O4 + 2Ac– 可见，难溶盐的Ksp 相同时，K取决于难溶盐酸根对应的共轭酸的强弱。共轭酸的Ka越小，沉淀易于溶解。（强酸置换弱酸规律） 反应的K?越大，溶解反应进行的程度越大，沉淀溶解得越完全。 K