色谱质谱联用技术及其应用.pptVIP

思考题： 1、什么是质谱分析法？ 2、质谱法的特点？ 3、质谱图由哪三部分组成？分别代表什么？ 4、质谱仪有哪五部分组成？ 5、质谱进样有哪两种进样方式？ 6、质谱中离子源的作用是什么？ 7、请列出5种质谱离子化方法？ 8、请列出5种质谱质量分析器类型？ 9、MALDI-TOF MS的基本原理（主要叙述离子源和分析器）？ * 　 ESI是一种软电离方式，即便是分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解，它适合于分析极性强的有机化合物。 ESI的最大特点是容易形成多电荷离子。目前采用电喷雾电离，可以测量大分子量的蛋白质。 * 大气压化学电离源(APCI) APCI喷嘴的下游放置一个针状放电电极，通过放电电极的高压放电，使空气中某些中性分子电离，产生H3O+，N2+，O2+ 和O+ 等离子，溶剂分子也会被电离，这些离子与分析物分子进行离子-分子反应，使分析物分子离子化。 Corona Nebulizer APCI HPLC inlet + + + + + * APCI主要用来分析中等极性的化合物。有些分析物由于结构和极性方面的原因，用ESI不能产生足够强的离子，可以采用APCI方式增加离子产率，可以认为APCI是ESI的补充。 APCI主要产生的是单电荷离子，很少有碎片离子，主要是准分子离子。 　 以上两种电离源主要用于液相色谱-质谱联用仪。 * 各种离子源的相对适用性 * 单聚焦质量分析器 * 单聚焦质量分析器 在一定的B、V下，不同m/z 的离子其R不同，由离子源产生的离子，经过分析器后可实现质量分离。 离子进入分析器后，由于磁场的作用，其运动轨道发生偏转改作圆周运动。其运动轨道半径R可由下式表示： 上式中， m -离子质量 Z -离子电荷量 V -离子加速电压 B -磁感应强度 * 四极杆质量分析器 * 飞行时间质谱仪（Time of Flight MS, TOF-MS） TOF-MS的核心部分是一个无场的离子漂移管； 加速后的离子具有相同的动能 * 2.3.5 检测系统 质量分析器分离并加以聚焦的离子束， 按m/z的大小依次通过狭缝，到达收集器, 经接收放大后被记录。 * 　 质谱仪的检测主要使用电子倍增器，也有的使用光电倍增管。由倍增器出来的电信号被送入计算机储存，这些信号经计算机处理后可以得到色谱图，质谱图及其它各种信息。 * 三 气相色谱-质谱联用技术 气相色谱法是一种分离挥发性有机混合物很好的方法，但它定性能力较差，特别是遇到分析完全未知的欲定性组分，就更困难了。 GC/MS仪集气相色谱及质谱的所长，分离、定性一气呵成。 目前从事检验、有机物分析的实验室几乎都把GC/MS作为主要的定性确认手段之一。 * GC-MS联用仪器 hyphenated technology of GC-MS Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer Separation Identification B A C D A D B C MS * 1903年分离叶绿素 * * 八十年代以后又出现了一些新的质谱技术，如基质辅助激光解吸电离源，电喷雾电离源，大气压化学电离源，以及随之而来的比较成熟的液相色谱-质谱联用仪，富立叶变换质谱仪等。这些新的电离技术和新的质谱仪使质谱分析又取得了长足进展。 目前质谱分析法已广泛地应用于化学、化工、材料、环境、药物、刑侦、生命科学、运动医学等各个领域。 * 而分子式的确定对化合物的结构鉴定是至关重要的 * 它的结构与电喷雾源大致相同，不同之处在于APCI喷嘴的下游放置一个针状放电电极，通过放电电极的高压放电，使空气中某些中性分子电离，产生H3O+，N2+，O2+ 和O+ 等离子，溶剂分子也会被电离，这些离子与分析物分子进行离子-分子反应，使分析物分子离子化。下图是大气压化学电离源的示意图: 仪器由四根棒状电极组成，两组电极间施加一定的直流电压和交流电压，当离子束进入筒形电极所包围的空间后，离子做横向摆动，在一定的直流电压、交流电压下，只有某一种质荷比的离子能够到达收集器并发出信号，其他离子在运动的过程中撞击在筒形电极上而被过滤掉，最后被真空泵抽走。如果使交流电压的频率不变而连续地改变直流和交流电压的大小，或保持