第章非过渡金属有机化合物.pptVIP

第三章 金属有机化学理论基础 本章要点： 晶体场理论 分子轨道理论 几种典型化合物的成键分析（羰基配合物、烯烃配合物等的金属-碳键） 第四章 非过渡金属有机化合物 非过渡金属有机化合物的通用制法 、性质和应用 M-C键的性质？掌握几个人名反应，积累一些实验常识 非过渡金属有机化合物的通用制法 金属与卤代烃反应（直接合成法） 非过渡金属有机化合物对金属（盐）的烃基化 亲核置换反应 由重氮化合物制备 金属有机化合物对不饱和烃的加成 由金属化反应制备 由亲电取代反应合成芳香族金属有机化合物 2 M + n RX = RnM + MXn，M + RX = RMX E. Frankland: 烷基锌化合物；K. Ziegler: 有机锂化合物 V. Grignard: 有机镁化合物（格氏试剂RMgX，格氏反应;炔基格氏试剂的制备？） M-C键的形成：非过渡金属有机化合物对金属（盐）的烃基化 MR + M’X → M’R + MX (复分解反应) MR + M’ → M’R + M M-C键的形成：金属有机化合物对不饱和烃的加成 M-H + C=C → M-C-C-H 硼氢化反应：烯烃、炔烃（金属氢化反应） B-H, Al-H, Si-H 等 M-C键的形成：由金属化反应制备 RCCH + M → RCCM +1/2 H2 C5H6 + M → C5H5M + ? H2 RH + MY → RM + HY (1)卤烷与金属锂作用 有机锂化合物的制备 有机锂化合物的结构 格氏试剂 格氏试剂的生成机理 格氏试剂的结构 2B族元素的金属有机化合物 烷基锌：1849年E. Frankland ZnR2, RZnX RCCH + n-BuLi → RCCLi → RCCZnX →R-R’ 缺电子型化合物中的多中心键 Li, Be, Mg, B, Al 的烷基化合物和氢化物 乙硼烷(B2H6) 三甲基铝(AlMe3) 含13族元素的金属有机化合物 B, Al, Ga, In, Tl 有机铝化合物 K. Ziegler （齐格勒） AlR3: 性质、合成、反应 Tl 铊：毒性！ 含14族元素的金属有机化合物 有机硅：Si-C vs. C-C键 硅烷(SiH4)，硅氧烷(Si-O-Si)等,有机硅高聚物 合成 有机硅化合物在有机合成中的应用(如：硅基作保护基，烯醇硅醚的应用) 锗烷GeH4 有机锡化合物: 链状、环状、笼状等 Stille 试剂：R3SnLi, 及其反应 应用：合成上，工业上，生物活性 有机铅：毒性！四乙基铅，四甲基铅等 含15族元素的金属有机化合物 作业： 1. 归纳人名反应（写反应式）： Reformatsky反应；Simmons-Smith反应； Grignard反应；Babier反应；Wittig反应或Wittig-Honor反应 2. 举例说明（具体反应式）非过渡金属有机化合物的通用制法。 3. 完成下列反应式：（提示：注意反应条件） Ziegler process 有机硼，有机锂不能发生 CH4 (from natural gas) CO + H2 (water gas) 1970+ C1-Chemistry Ethylene H2C=CH2 1960 + Acetylene HCCH (Reppe) 1930 + Coal 1800 + Main starting material Time 丙烯与烷基铝的反应—合成异戊二烯 “低碳”化学？ Ga(CH3)3的制备和应用： GaCl3+ CH3MgCl??Ga(CH3)3+MgCl2 GaCl3+ Li4(CH3)4 ?? Ga(CH3)3 +LiCl Ga(CH3)3 + NH3 ?? GaN + CH4 金属有机化学气相沉积（MOCVD） Chemical Vapor Deposition 白色，质柔软。其化合物有毒。它的主要用途是制造硫酸铊── 一种烈性的灭鼠药。 中毒原因??? 铊无色、无味，毒性强烈。一般认为，铊对成人最小致死量约为12mg/kg，5～7.5mg/kg的剂量即可引起儿童死亡。人若饮用被铊污染的水或吸入含铊化合物的粉尘，就会引起铊中毒。 中毒表现 ??? 最初为胃肠道刺激症状，如恶心、呕吐、食欲减退，腹绞痛或隐痛，也有牙龈糜烂以及出血性胃炎等，有时患者仅表现为厌食或恶心。中毒后2至5天出现双下肢酸、麻、针刺感，下肢特别是足部疼痛是铊中毒的突出表现。运动障碍出现较晚，常可波及颅神经，可发生视力减退、中毒性脑病。脱发也是铊中毒的体征，一般于中毒后1至3周左右发生。指甲和趾甲于第4周出现白色横纹。如何预防??? 1.接触控制：皮肤接触也会造成轻度铊中毒，所以要尽量避免皮肤接触。?? ?2