第章 配位化合物与配位滴定.pptVIP

? 可以找出单独滴定某一金属离子所需的最低pH值。 ? 可以看出在一定pH值时，哪些离子被滴定，哪些离子有干扰．从而可以利用控制酸度，达到分别滴定或连续滴定的目的。 EDTA 的酸效应曲线 8.7 金属指示剂 8.7.1 金属指示剂的变色原理 M + In MIn 金属离子 (甲色) (乙色) MIn + Y MY + In (乙色) (甲色) 金属离子与指示剂稳定性应小于Y4-与金属离子所生成配合 物的稳定性，一般Kf?值要小二个数量级。 ? 显色反应要灵敏、迅速、有一定的选择性。 此外，指示剂与金属离子配合物应易溶于水，指示剂比较稳定，便于贮藏和使用 。 ? 终点颜色变化明显，便于眼睛观察。 作为金属指示剂应该具备以下条件： 8.7.2 常用的金属指示剂 1. 铬黑T（EBT） 铬黑T是弱酸性偶氮染料，其化学名称是1-(1-羟基-2萘偶氮)-6硝基-2-萘酚-4-磺酸钠 -H+ -H+ H2In- HIn2- In3- +H+ +H+ （红色） (蓝色) （橙色） pH6 pH~11 pH12 在pH值为7~11的溶液里指示剂显蓝色 ，与红色有极明显的色差，pH值在9~10.5之间最合适。 铬黑T可作Zn2+、Cd2+、Mg2+、Hg2+等离子的指示剂 例: Mg2+ + HIn2- MgIn- + H+ (蓝色) （红色） Mg2+ + HY3- MgY2- + H+ MgIn- + HY3- MgY2- + HIn2- （红色） (蓝色) 红色→紫色→蓝色 2．钙指示剂 钙指示剂的化学名称是2-羟基-1-(2-羟基-4-磺酸基-1-萘偶氮)-3-萘甲酸，也称钙红。黑紫色粉末，此指示剂的水溶液在pH8时为酒红色，在pH为8.0~13.7时为蓝色，而在pH为12~13之间与Ca2+形成酒红色的配合物, 可用于Ca2+、Mg2+共存时作测Ca2+的指示剂(pH=12.5)， 8.7.3 使用指示剂中存在的问题 1 ．指示剂的封闭现象 某些金属离子与指示剂形成的配合物(MIn) 比相应的金属离子与乙二胺四乙酸配合物(MY)更稳定, 在滴定其他金属离子时，若溶液中存在这些金属离子，则溶液一直呈现这些金属离子与指示剂形成的配合物MIn的颜色，即使到了化学计量点点也不变色，这种现象称为指示剂的封闭现象(blocking)。 例如在pH=10时以铬黑T为指示剂滴定Ca2+，Mg2+总量时，Al3+、Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+会封闭铬黑T．使终点无法确定。这时就必须将它们分离或加入掩蔽剂以消除干扰。 2．指示剂的僵化现象 有些指示剂本身或金属离子与指示剂形成的配合物在水中的溶解度太小，使滴定剂与金属--指示剂的配合物交换缓慢，终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化。解决办法是加入有机溶剂或加热以增大其溶解度，从而加快反应速度，使终点变色明显。 3．指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多为含有双键的有色化合物，易被日光，氧化剂，空气所分解，在水溶液中多不稳定，日久会变质。如铬黑T在Mn(Ⅳ)、Ce(Ⅳ)存在下，会很快被分解褪色。为了克服这一缺点，常配成固体混合物，加入还原性物