第四章 配位化合物 习题.docVIP

第四章 配位化合物 1、举例说明什么叫配合物，什么叫中心离子（或原子）。 答：配合物的定义是：由一个中心离子（或原子）和几个配位体（阴离子或原子）以配位键相结合形成一个复杂离子（或分子）通常称这种复杂离子为结构单元，凡是由结构单元组成的化合物叫配合物，例如中心离子Co3+和6个NH3分子以配位键相结合形成[Co(NH3)6]3+复杂离子，由[Co(NH3)6]3+配离子组成的相应化合物[Co(NH3)6]Cl3是配合物。同理，K2[HgI4]、 [Cu(NH3)4]SO4等都是配合物。 每一个配位离子或配位分子中都有一个处于中心位置的离子，这个离子称为中心离子或称配合物的形成体。 什么叫中心离子的配位数，它同哪些因素有关。 答：直接同中心离子（或原子）结合的配位原子数，称为中心离子（或原子）的配位数。影响中心离子配位数的因素比较复杂，但主要是由中心离子和配位体的性质（半径、电荷）来决定。 中心离子的电荷越高，吸引配位体的能力越强，因此配位数就越大，如Pt4+形成 PtCl62－，而Pt2+易形成PtCl42－，是因为Pt4+电荷高于后者Pt2+。 中心离子半径越大，其周围可容纳的配位体就越多，配位数就越大，例如Al3+的半径大于B3+的半径。它们的氟配合物分别是AlF63－和BF4－。但是中心离子半径太大又削弱了它对配位体的吸引力，反而配位数减少。 配位体的负电荷增加时，配位体之间的斥力增大，使配位数降低。例如：[Co(H2O)6]2+和CoCl42－。 配位体的半径越大，则中心离子周围容纳的配位体就越小，配位数也越小。例如 AlF63－和AlCl4－因为F－半径小于Cl－半径。 2、命名下述配合物，并指出配离子的电荷数和中心离子的氧化数？ 根据配合物分子为电中性的原则，由配合物外界离子的电荷总数确定配离子的电荷数、中心离子氧化数。 解：配合物 命名 配离子电荷数 中心离子氧化数 [Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴（Ⅲ） +3 +3 K2[Co(NCS)4] 四异硫氰合钴（Ⅱ）酸钾 －2 +2 Na2[SiF6] 六氟合硅（Ⅳ）酸钠 －2 +4 [Co(NH3)5Cl]Cl2 二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ） +2 +3 K2[Zn(OH)4] 四羟基合锌（Ⅱ）酸钾 －2 +2 [Co(N3)(NH3)5]SO4 硫酸一叠氮·五氨合钴（Ⅲ） +2　　　　 　+3 [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2 二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴（Ⅲ） +2 +3 3、指出下列配离子中中心离子的氧化数和配位数： 配离子 中心离子氧化数 配位数 （1） [Zn(NH3)4]2+ +2 4 （2） [Cr(en)3]3+ +3 6 （3） [Fe(CN)6]3－ +3 6 （4） [Pt(CN)4(NO2)I]2－ +4 6 （5） [Fe(CN)5(CO)]3－ +2 6 （6） [Pt(NH3)4(NO2)Cl]2+ +4 6 4、指出下列化合物中的配离子、中心离子及其配位数。 化合物 配离子 中心离子 配位数 （1）3KNO2·Co(NO2)3 [Co(NO2)6]3－ Co3+ 6 （2）Co(CN)3·3KCN [Co(CN)6]3－ Co3+