北科大分析化学课件4配位滴定.ppt

* 改善指示剂的性能 例： EDTA 滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示剂。 MgY +EBT + Ca2+ 滴定前，加入指示剂： Mg-EBT + Y Mg-EBT + CaY MgY + EBT * 四 间接滴定 适用于不能形成配合物或形成的配合物不稳定的情况 例：测定PO43-。加一定量过量的Bi(NO3)3，生成BiPO4沉淀，再用EDTA滴定剩余的Bi3+。 例：测定Na+，将Na+沉淀为醋酸铀酰锌钠 NaAc· Zn (Ac)2· 3UO2(Ac)2·9H2O，分离沉淀，溶解后，用EDTA滴定Zn2+，从而求得Na+含量。 例：钾盐的测定 * 4.5.2 EDTA标准溶液配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二酸四乙酸二钠盐，372.24) 水质量的影响： 1) Fe3+, Al3+等封闭指示剂,难以确定终点; 2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定剂, 影响准确度. 标定基准物质: Zn、Cu、Bi、ZnO 、 CaCO3、MgSO4·7H2O 等 * 若配制EDTA溶液的水中含有Pb2+, Ca2+, 判断下列情况对测定结果的影响。 1. 以CaCO3为基准物质标定EDTA, 用以滴定试液中的Zn2+ (Bi3+), XO为指示剂. pH10标定, Pb2+,Ca2+与EDTA络合 pH5滴定Zn2+, Ca2+不络合, c(实际)c(标定), c(Zn2+)偏低. pH1滴定Bi3+: Pb2+ , Ca2+都不络合, c(实际)c(标定), c(Bi)偏低. (p200)思15. * pH5标定, Pb2+络合, Ca2+不络合; pH10滴定Ca2+ : Pb2+ , Ca2+都络合, c(实际)c(标定), c(Ca)偏高; pH1滴定Bi3+: Pb2+ , Ca2+都不络合, c(实际)c(标定), c(Bi)偏低. 2. 以Zn2+为基准物质, XO为指示剂, 标定EDTA, 用以测定试液中Ca2+(Bi3+)含量. 3. 以Zn2+为基准物质, EBT为指示剂, 标定EDTA, 用以测定试液中Ca2+的含量. pH10标定, Pb2+ , Ca2+都络合, pH10滴定, Pb2+ , Ca2+都络合, c(实际)=c(标定), c(Ca)无影响 * 如何检查水中是否含有金属离子? 如何判断是Ca2+、Mg2+类，还是Fe3+、Al3+类? 往水样中加pH=10的氨性缓冲溶液，再加EBT指示剂，若变红，肯定有金属离子存在。滴加EDTA，若红色退去变兰，有Ca2+、Mg2+；若褪色不敏锐表明有Fe3+、Al3+或Cu2+。 EDTA滴定Al3+,Zn2+,Pb2+混合液中的Al3+应采用--- ( ) (A) 直接滴定法 (B) 回滴法 (C) 置换滴定法 (D) 间接法 已标定好的EDTA标液若长期贮存于软玻璃容器中会溶解Ca2+, 若用它去滴定铋, 则测得铋含量将__________。 (指偏高、偏低或无影响) * 07/16/96 * ## 53 * 07/16/96 * ## 53 * 07/16/96 * ## 3 * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## 49’ * 07/16/96 * ## 49‘ * 最佳酸度 pH pZnep pZnsp pM pH ?pM = 0 最佳酸度 求最佳pH 实验：误差最小点的pH。 理论：在适宜pH范围内，计算出各个pH时的?Y(H), ?In(H), pMsp, pMt，作图，交叉点对应的pH，即为最佳酸度。 * 已知 lgK(ZnY)=16.5和 pH 4 5 6 7 lg ?Y(H) 8.44 6.45 4.65 3.32 若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求?pM=0.2,Et=0.1%)滴定时最高允许酸度是 ( ) (A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈7 * 混合离子体系分别滴定的思路 M, N KMY KNY KMY KNY KMY ~ KNY 控制酸度 掩蔽 选择滴定剂 控制酸度分步滴定研究内容 K′MY ~ pH的变化 可行性的判断 酸度控制的条件选择 解决的问题 ?lgK = ? pH = ? 控制酸度分步滴定 §4.4 混合离子的选择滴定 * 溶液中含有金属离子M和N，