c4+环烃1.pptVIP

若有多个取代基,往往是 e 键取代基最多的构象最稳定. 若环上有不同取代基,则体积大的取代基连在 e键上的构象最稳定. 4.2 芳香烃 Aromatic hydrocarbons 什么样的物质具有芳香性？ Huckél（休克尔）规则: 有一个环闭的共轭体系； 共轭体系中的原子在同一平面内； ?电子数符合4n+2 n= 0,1,2,3…. 甲苯在三氯化铁存在下,主要生成邻氯甲苯和对氯甲苯(离子型取代反应--苯环上取代反应) 3 氧化反应 侧链氧化 4 烷基侧链的卤代（?-卤代反应） 5 定位规律的应用 3°烷基化反应不易停留在一元阶段，通常在反应中有多烷基苯生成。 4°苯环上已有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基时，烷基化反应不再发生。因这些取代基都是强吸电子基，降低了苯环上的电子云密度，使亲电取代不易发生。例如，硝基苯就不能起F－C反应，且可用硝基苯作溶剂来进行烷基化反应。 5°烷基化试剂也可是烯烃或醇。例如： 6o 傅-克烷基化学反应是个可逆反应； 3 AlCl3 苯 + CCl4 ？（考虑空间位阻） AlCl3 注意：在傅-克反应中卤代物的活泼性：F Cl Br I (i) HF,0℃ (iii) 完成下列反应式： H2SO4,110 ℃ 加压 (ii) BF3 -20 ℃ 5 傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应 芳烃在无水AlCl3催化下与酰卤(RCOX)或酸酐作用, 生成芳酮的反应,叫酰基化反应.是制备芳酮的重要方法 之一. 生成的酮可以用锌汞齐加盐酸或黄鸣龙法还原为亚甲基: 重点: 傅-克酰基化反应是芳环上引入正构烷烃的方法 酰基化反应的特点：只得到一取代产物（酰基为钝化基团），且不发生重排（酰基不发生异构化，无C＋重排）。 2．加成反应：苯及其同系物不易加成，但在一定条件下可和氢、氯加成，直接生成环己烷或其衍生物，而不停留在环己烯或环己二烯衍生物阶段。 苯环的氧化 在较高温度及特殊催化剂作用下，苯可被空气中的氧氧化开环，生产顺丁烯二酸酐。 苯的同系物烷基苯可被高锰酸钾或重铬酸钾等氧化剂氧化，得到最终产物都是苯甲酸。 在过量氧化剂存在下,无论支链长短,最后都氧化成 苯甲酸(说明???的活泼性): 若两个烃基处在邻位，氧化的最后产物是酸酐。 均有???,直接氧化到苯甲酸 MnO4-/H2O ? 四、苯环的亲电取代定位效应 一取代苯有两个邻位，两个间位和一个对位，在发生一元亲电取代反应时，都可接受亲电试剂进攻，如果取代基对反应没有影响，则生成物中邻、间、对位产物的比例应为2：2：1。但从前面的性质讨论可知，原有取代基不同，发生亲电取代反应的难易就不同，第二个取代基进入苯环的相对位置也不同。例如： 可见，苯环上原有取代基决定了第二个取代基进入苯环位置的作用，也影响着亲电取代反应的难易程度。我们把原有取代基决定新引入取代基进入苯环位置的作用称为取代基的定位效应。 一、三类定位基 根据原有取代基对苯环亲电取代反应的影响——即新引入取代基导入的位置和反应的难易分为三类。 1．邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于60%），且活化苯环，使取代反应比苯易进行。 2．间位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于50%），且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。 3．第三类定位基（此类主要是指卤素及-CH2Cl等） 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位，但使苯环略微钝化取代反应比苯难进行。 由上述两类基团的结构，可以归纳出如下的经验规律：一般来说，基团中与苯环直接相连的原子带有双键或叁键，这个基团就是间位定位基。反之，则是邻、对位取代基。 特例：-CH=CH2（邻、对位）、-CCl3（间） 课堂练习:写出下列反应的产物 邻、对位定位基导入苯环以后，使苯环更容易进行亲电取代反应，对苯环有致活作用。如甲苯比苯更容易硝化。以上基团按致活作用由强到弱排列。卤素为弱钝化基团 。 反应活性：甲苯苯氯苯 间位定位基导入苯环以后，使苯环更难进行亲电取代反应，对苯环有致钝作用。如硝基苯比苯更容易硝化。以上基团按致钝作用由强到弱排列。 活性比较：硝基苯苯甲酸苯 反应活性比较: 3. 定位规律与电子效应 1.诱导效应( Inductive effects ) 诱导效应的特点： 由电负性不同而引起 不存在极性交替现象 沿原子链传递，随传递距离增加而迅速减弱 芳香烃：分子中含有苯环结构的碳氢化合物，简称芳烃。 4.2.1 芳香烃的分类 4.2.2 芳香烃的命名 1、单环芳香烃 包括苯、苯的同系物和苯基取代的不饱和烃 (1)