p区元素知识归纳及解题分析1.pptVIP

2、硒和碲的氧化物、含氧酸及其盐 空气中燃烧生成SeO2和TeO2。 SeO2溶于水，蒸发得无色结晶亚硒酸，TeO2难溶于水，能溶于NaOH生成亚碲酸钠，酸化得白色固体亚碲酸。 1）H2SO3、H2SeO3、H2TeO3酸性减弱。 2）氧化能力：H2SeO3H2TeO3H2SO3 H2SeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Se 3）还原能力： H2SO3H2TeO3H2SeO3 只有遇到Cl2、KMnO4、Br2等强氧化剂才能表现出还原性：H2SeO3+Cl2+H2O=H2SeO4+2HCl 9-5、硒和碲的含氧酸 1）H2SO4、H2SeO4(K2?1.1?10?2)、H6TeO6(K1?2.1?10?8) 2）氧化能力：H2SeO4H6TeO6H2SO4 H2SeO4能溶解金、银、铜，与浓盐酸一起溶解铂。 3）结构与成键作用 例1：在液态SO2溶液中，将硫磺（S8）、碘（I2）和AsF5混合物加热，得到一种化合物A，结构分析表明，A中含有一种正八面体结构的阴离子和与P2I4为等电子体的阳离子。 （1）确定A的结构式。写出生成A的方程式， （2）画出A中环状阳离子的结构式。 （3）比较A中I-I键与碘（I2）中I-I键的键长。 1、[S2I4][AsF6]2，S8+8I2+12AsF5=4[S2I4][AsF6]2+4AsF3 2、S2的两个反键电子分别与3个I2+离子的反键电子形成离域，两个平面互相垂直。形成两组π*44，离域后相当于电荷均匀化，即为S22/3+与两个I22/3+，按分子轨道理论键级分别为7/3和4/3，因此，可画成两个互相垂直的四元环，除S=S双键外，其余部分用圆圈表示离域。 3、从（2）得知，A中I-I键的键级为4/3，大于碘（I2）中I-I键的键级1，因此键长小于碘（I2）中I-I键的键长。 例2：向盐酸酸化的KI饱和溶液中通入氯气，直到黑色沉淀A开始析出，提取上层清液，从中分离出含碘90.7%的黑色化合物B，加热干燥沉淀A，发现A完全升华形成紫色蒸气，冷却为有金属光泽的暗黑色晶体。氯气继续通入最初的溶液，得到一暗红色的溶液，用冰水冷却时析出晶体C。在160 oC加热C失重68.6%转变为易溶于水的白色化合物D，该化合物常用作肥料。继续通入氯气产生鲜黄色晶体沉淀，过滤沉淀并小心干燥得到化合物E，E的元素组成与C相同。1 mmol E和过量KI溶液混合生成含有B的深红色溶液。该溶液正好消耗4 mmol 硫代硫酸钠。如果氯气通入化合物E的稀水溶液，最终变成无色。指出A、B、C、D和E分别是什么？写出相关方程式。 A:I2；B:KI3；C:KICl2； D:KCl；E:KICl4； 例3：世界环保联盟全面禁用Cl2作为饮用水消毒剂，改用ClO2。 1、欧洲一些国家用NaClO3氧化浓盐酸制备ClO2，同时还有ClO2一半体积的Cl2生成，写出方程式。 2、我国用Cl2在氮气保护下氧化亚氯酸钠制备ClO2，写出方程式并指出该法的优点。 3、在硫酸存在下，用亚硫酸钠还原NaClO3也可制备ClO2，写出方程式。 4、ClO2和Cl2的消毒性能谁大？用同质量的ClO2和Cl2，消毒性能比为多少？ 1、产物NaCl；还有2ClO2+Cl2。还有H2O。 2、产物NaCl和ClO2。产率，纯度，无杂质。 3、产物NaHSO4、ClO2和H2O。 4、消毒效率ClO2大，每摩尔转移电子数比5:2；物质的量之比70.9：67.45，消毒效率比2.63。 例4：在Cu (NH3)4SO4溶液中通入SO2气体，析出一白色难溶物A。A含有铜、硫、氧、氮、氢等元素，物质的量比Cu:S:N=1:1:1。A有两种原子团，一种为正四面体，另一种为三角锥型，A是反磁性物质。A与硫酸反应，放出气体B，同时析出深色沉淀C，剩下天蓝色溶液D。C是一常见物质，是目标产物，用此法制得的C是一种超细粉末，有特殊用途，但产率不高。若A和硫酸的反应在密闭容器中进行，可大大提高产率。 1、写出A的化学式及制备反应方程式。 2、写出A和硫酸的反应式，解释为什么密闭容器能提高产率？ （1）CuNH4SO3; 2Cu(NH3)4SO4+3SO2+4H2O=2CuNH4SO3↓+3(NH4)2SO4 （2）2CuNH4SO3+3H2SO4=Cu+CuSO4+2NH4HSO4+2SO2+2H2O 例5：元素A和B具有相同的价电子构型，都是稀有的非金属半导体元素，元素A是人体的必需微量元素，其化合物有毒。 （1）AO2常温下为固体，沸点588 K，在773 K温度下的密度是同温度下氢气的55.59倍，并发现有1.00%的双聚分子，A为何种元素？ （2）BO2的氧化能力不如AO2，BO2能被酸性高锰酸钾和重铬酸钾溶液氧化，而AO2只能被酸性高锰酸钾溶液氧化。0