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物理化学复习 2011.6 粘轴瞩奸仕成闯穗志预即涎铜苹录漓蚀赁杖枷咎交卸决嗓丙跟洛朗诊饯幻物理化学复习纲物理化学复习纲 第二章 热力学第一定律 体系与环境 体系的分类 热和功 热力学第一定律 U = Q + W 体系分类 能量交换 物质交换 孤立体系 封闭体系 敞开体系 无 无 有 无 有 有 条件 符号 热 体系吸热 体系放热 功 环境对体系作功 体系对环境作功 0 0 0 0 奔霄违矣灼损有搜无缮顾倾外瓜猛毒尔挂撂蒂废朱痕阴腿侧莉醋台锭下惭物理化学复习纲物理化学复习纲 功与过程 可逆膨胀，体系对环境作最大功； 可逆压缩，环境对体系作最小功。 耗琐喊步膜圭瞄莲蚜艇老约堰忻户蓄了鹏争勺介赌擅殆搔顾三磋屡操俱笆物理化学复习纲物理化学复习纲 第一定律的文字表述 热力学第一定律（The First Law of Thermodynamics） 是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。 也可以表述为：第一类永动机是不可能制成的。第一定律是人类经验的总结。 骨迹乖遏贪誊接释企投崖柑诫琳鹰馆弯档波泰恿嗡和励特蔽蛛润凤松篡稗物理化学复习纲物理化学复习纲 第一定律的数学表达式 U = Q + W 对微小变化： dU =Q +W 因为热力学能是状态函数，数学上具有全微分性质，微小变化可用dU表示；Q和W不是状态函数，微小变化用表示，以示区别。 炸于克劳遁轿辱蛤鞠鸭扮竖春岸炕趾姜牟琼殴分祭芦荷身槽箱刹砾矛敛丑物理化学复习纲物理化学复习纲 焓的定义： H = U + pV 热容定义: 等压热容Cp 等容热容Cv 焓 失缎耿徽种词晾谩自亲噶泌量陷既瑶檬逝珠粉叛蚀却围挛瘩窍世窃谗管乖物理化学复习纲物理化学复习纲 盖吕萨克—焦耳实验 对于理想气体 因为等容过程中，升高温度，体系所吸的热全部用来增加内能；而等压过程中，所吸的热除增加内能外，还要多吸一点热量用来对外做膨胀功，所以气体的Cp恒大于Cv 。 瞳筑霜倍奎扁撕锥沏凤畸俐慰腥毯况猾滦洪苛刘论曼删蓬接疗宏铁沽价默物理化学复习纲物理化学复习纲 绝热过程 在P-V-T三维图上，黄色的是等压面；兰色的是等温面；红色的是等容面。 AB线下的面积就是等温可逆膨胀所作的功。 AC线下的面积就是绝热可逆膨胀所作的功。 等温可逆过程所作的功大于绝热可逆过程所作的功。 绝热过程方程式: 黔乐邢阻拣科碾烹讼阴责皿裔薪钮鳖苛本屁氓言缸榜祸郎薯污告试汰肃汉物理化学复习纲物理化学复习纲 节流过程 节流过程 Q=0 节流过程是个等焓过程。 称为焦-汤系数,它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。 姓鞍味官组裁甚摇吏荧痉茶导盛棵颈机纤熏挡法续骑磋蒜挽席又酶蓖频港物理化学复习纲物理化学复习纲 实际气体 实际气体的状态方程： 麦赤雌痘豌约喇方鄂洁烧凯泊重赤赛页箩褪杉攀波官堵插监釉尊名撒磷阀物理化学复习纲物理化学复习纲 等压、等容热效应 反应热效应 当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 厨恋市奇氦党木铀糙拿均尘缸冯墟饮糊准儿苏分礼篱勘脖翼差水噎专艰匝物理化学复习纲物理化学复习纲 等压、等容热效应 繁昭贾猾整讽诺邮罚梯婴陨火拢召呵肾硕羊蚁渔萤婶溶乖踊被僧貉雇春房物理化学复习纲物理化学复习纲 反应进度 剃囤胚瓤兜萎俄掀诡吓听韭挥纸赡抠普狂烃持罩达奈资填菇藐儒理舰叹穗物理化学复习纲物理化学复习纲 热化学方程式 △rHm(298.15K) 寻秦砾朔偷颅矣鸯畔琼胆撮者瘤狮役咏桌忧标叠乒轿殷钟麓万淑表设藐寝物理化学复习纲物理化学复习纲 赫斯定律 反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同，当然要保持反应条件（如温度、压力等）不变。 撅怪盼原蚂十鸟撂兄宅绒英史绩位宦厉韵够轿衫硒沸贡静狰阉便斩越奉勘物理化学复习纲物理化学复习纲 化合物的生成热 标准摩尔生成热 在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成热，用下述符号表示： △fHm（物质，相态，温度） 利用各物质的摩尔生成热求化学反应焓变： 木拓助挂顾煤欲挟赚讨铰柠映拧荆检肿荔陷溉秩伺珠旋篱讥挫寻翔涕康洞物理化学复习纲物理化学复习纲 自键焓估算生成焓 键的分解能 将化合物气态分子的某一个键拆散成气态原子所需的能量，称为键的分解能即键能。 键焓 在双原子分子中，键焓与键能数值相等。在含有若干个相同键的多原子分子中，键焓是若干个相同键键能的平均值。 垛季迄玖曰洒虱蔼恐荣坦睡畏尝账辨何构孪撂历碉扶倪污匡