有机化学A学习资料-第十章 醇和醚.pptVIP

空气催化氧化 CH2=CH2 + ?O2 CH2-CH2 O CH2=CH-CH3 + CH3-C-O-O-H ? CH3-CH-CH2 + CH3COOH O Ag 250℃ O 环氧乙烷：无色有毒气体，易于液化，可与水混溶。 丙烯用过氧酸氧化: 环醚--------环氧乙烷 ? 由于三元环存在张力，故化学性质很活泼，易开环 TS-1/H2O2 绿色化学 (1) 在酸催化下，易与水，醇，氢卤酸等反应： (2) 在碱催化下,也易发生开环反应,这些反应也是按SN2历程进行的亲核取代反应,亲核试剂HO-, RO-, NH3, RMgX等作用: 例1: 聚乙二醇的制备 例3:制备伯醇 ? N(CH2CH2OH)3 乙醇胺 二乙醇胺 三乙醇胺 例2:乙醇胺的制备 又称二口恶烷或1,4-二氧杂环己烷.性质稳定,优良溶剂 制备: 例1: 乙二醇脱水 例2: 环氧乙烷二聚 10.11.2 1,4-二氧六环 多氧大环醚——冠醚。 可看作是多分子乙二醇缩聚而成。 (一) 命名：(1) 将环上的烃基名称和数目作为词头;(2) 将组成大环的原子总数写在烃基词头之后,前后用一短横连接,并缀以“冠”字; (3) 在“冠”字后面再用一短横把多醚环中所含的氧原子数目作为词尾写出: 二苯并-18-冠-6 冠醚 18-冠-6 10.12 冠醚 例2：二苯并-18-冠-6 2-氯乙基醚 三甘醇 制备？SOCl2 (二) 冠醚的合成? 例1: 18-冠-6的合成: 补充 思考：如何从乙烯开始制备18-冠-6？ 提示：乙烯-环氧乙烷-三甘醇（1半制备？）（注意反应条件） 2 SOCl2 KOH THF-H2O 请设计一个合成15-冠-5的可行路线。 冠醚的大环结构中有空穴，且由于氧原子上含有未共用电子对，因此可和金属正离子形成络合离子： （蓝色溶液） 冠醚该性质可用来分离金属正离子，也可用来使某些反应加速进行： 冠醚除用作络合剂外,还可作催化剂、离子选择性电极. （三）冠醚的性质 MnO4- 定义 命名: 与醚相似 (二)甲硫醚 甲乙硫醚 制备-与醚相似: (1) 单醚可由硫化钾与卤烷或烷基硫酸酯制备: 10.13 硫醚 CH3—S—CH3 CH3—S—C2H5 2CH3I + K2S (CH3)2S + 2KI △ 2(CH3)2SO4 + K2S (CH3)2S + 2CH3OSO2OK △ (2) 硫醇金属与卤烷作用制备-(威廉森合成) 低级硫醚为无色液体,有臭味,沸点比相应的醚高.不溶于水.硫醚的化学性质相当稳定,但硫原子易形成高价化合物. 二甲亚砜 二甲砜 (三) 硫醚的性质 (1) 氧化反应 RX + Na-SR’ R-S-R’ + NaX △ 硫醚与卤烷作用生成锍盐。锍盐较稳定，易溶于水，能导电。在水中离解成离子： 硫醚与硫醇相似，可发生氢解反应和热解反应，工业上用此反应来脱硫： （2）锍盐的生成 （3）分解反应 本章小结 环氧乙烷的化学性质 烊盐的生成和醚键的断裂 重排现象 醇、醚的化学性质和制备 * 乙二醇可与环氧乙烷作用——乳化剂、软化剂及气体净化剂（脱硫、脱CO2）等: 与SOCl2反应—卤素取代 凡相邻碳原子上连有两个或多个—OH基的化合物也能发生同样的氧化反应： 该反应是定量进行的，可用来定量测定1,2-二醇含量. 1,2-二醇被高碘酸或四乙酸铅氧化: 带有甜味的有毒性的粘稠液体; 沸点(197℃)、相对密度较高（氢键缔合）；可做高沸点溶剂; (3) 可与水混溶,但不溶于乙醚; (4) 是很好的防冻剂; (5) 是合成聚酯纤维涤纶、乙二醇二硝酸酯炸药等的原料。 (6) 聚乙二醇醚类(RO—[—CH2CH2O—]n—H)是一非离子型表面活性剂。 乙二醇的性质: 以酯的形式存在于自然界中（油脂的主要成分）. (1) 丙三醇最早是由油脂水解来制备。 (2) 以丙烯为原料制备: 10.5.4 丙三醇 (甘油) ① 氯丙烯法(氯化法) 甘油是有甜味的粘稠液体,沸点比乙二醇更高(氢键). 工业上用来制造三硝酸甘油酯用作炸药或医药;也可用 来合成树脂;在印刷、化妆