第三章 烯烃炔烃.pptVIP

*;*;歪溉礼堡璃裙窃奎高进醚亩乌挺拟响筑杨镜朴恒汲限郝们悄把写服熟谍沛第三章 烯烃炔烃第三章 烯烃炔烃;*;*;*;*;*;*;C=C 1.346 1.347 CCC 126.4 o 123.8 o d 3 (Z不稳定） 4 (E稳定） b.p. (m.p.) 4 o C (-138.9 o C) 1 o C (-105.6 o C) ? 0.33 ?/10-30 c.m 0 ?/10-30 c.m ;*;烯烃的命名;*;*;*;第一条规则： 将各种取代基的连接原子，按原子序数的大小排列，原子序数大的顺序在前。若为同位素，则质量数高的顺序在前。;;第三条规则含不饱和键时排列顺序大小的规则：连有双键或叁键的原子可以认为连有两个或三个相同的原子。;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;分子中含碳碳三键的烃叫炔烃，含有两个碳碳双键的烃叫二烯烃；;炔烃的官能团是碳-碳三键，乙炔分子为直线型。;三键碳原子是sp杂化，由一个2s轨道和一个2p轨道重新组合，形成两个sp杂化轨道；;C≡C键：1个C—Cσ键，sp-sp； ;碳碳三键特点： ;引起炔烃异构的原因：碳链不同；三键的位置不同。;系统命名法：选择含三键的最长碳链作为主链，支链作为取代基。碳原子编号应使三键的位次最小。 ;同时含有双键和三键的烃称为烯炔，命名时，选择含有双键和三键的最长碳链作主链；;3 炔烃的物理性质;4 炔烃的化学性质;加卤素：先生成二卤化物，也是反式加成，继续和卤素作用生成四卤化物。 ;乙炔加氯要在光照或FeCl3的催化作用下进行。 ;卤素和炔烃的加成与烯烃相似，但一般比烯烃难。 ;加氢卤酸：反应是分两步进行的。;加水：炔烃和水的加成常用汞盐做催化剂。 ;炔烃和水的加成符合马氏规则，因此除乙炔外，其他炔烃加水都生成酮。;在有过氧化物存在时，炔烃和HBr发生自由基加成。;亲核试剂：依靠自己的未共用电子对与反应物生成新键的试剂。;反应历程：首先是CN-加到乙炔的一个碳上，然后H+加到另一个碳上。;乙炔和CH3COOH进行亲核加成，生成醋酸乙烯酯，经聚合得到的聚醋酸乙烯酯水解后生成聚乙烯醇。;炔烃的硼氢化反应，可以停留在含双键的阶段。 ;用高锰酸钾氧化，碳链在三键处断裂，生成羧酸。;炔烃用臭氧氧化后水解，使三键断裂生成两分子羧酸。 ;(6) 还原反应;用特殊方法制备的催化剂，可以使炔烃的加氢反应停留在烯烃阶段。;在液氨中用Na或Li还原炔烃，主要得反式烯烃。 ;三键碳上的H具有弱酸性的原因：sp杂化碳原子的电负性比sp2、sp3杂化的碳原子大。;炔化钠遇水会立即分解，生成原来的炔烃。 ;末端炔烃与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液作用，立即生成沉淀。反应可用于末端炔烃的鉴别。 ;5 乙炔;乙炔烃能起聚合反应，但不聚合成高聚物。 ;邻二卤代烷或偕二卤代烷，都可以失去两分子卤化氢而生成炔烃。;利用这个方法，可以把烯烃或酮转变为炔烃。 ;末端炔烃与强碱生成的碳负离子，可与卤代烷发生亲核取代反应，增长碳链生成更高级的炔烃。;1 二烯烃的分类和命名;(2) 系统命名：多烯烃的命名和单烯烃相似，双键的数目用汉字数字表示，位次用阿拉伯数字表示。 ;多烯烃顺反异构体的命名：和单烯烃相似，碳原子编号从离双键最近的一端开始；;s-顺式或s-反式构象：;2 二烯烃的结构 ;丙二烯不稳定，性质活泼，可以发生加成或异构化反应。;(2) 共轭二烯烃 ;分子轨道理论：1,3-丁二烯的离域π键。 ;在ψ1轨道中π电子???的分布不是局限在C1-C2，这种分子轨道称为离域轨道，这样形成的键称为离域键。 ;由于离域键的存在，使键长平均化。;3 共轭效应;(2) 共轭效应的类型;p -π共轭：与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道，这个p 轨道与π键的 p 轨道平行，从侧面重叠。;超共轭效应：σ-π共轭是C—Hσ键与π键共轭，σ-p共轭是C—Hσ键与p轨道共轭。;(3) 共轭效应的特征 ;(4) 共轭效应的传递;(5) 方向和强度 ;同族元素+C：;π-π共轭体系：;σ-π和σ- p超共轭体系：一般都显示+C效应，超共轭效应比π-π共轭效应和p -π共轭效应弱得多。