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1催化动力学分析法及其应用2010
催化动力学分析法及其应用;第1章 催化动力学分析法简介;1.1历史背景 国外 1963年 Bognar 提出光度分析法测定催化剂的浓度 即C 1967年 ЯЦИМИPCKИЙ 分别撰写动力学分析专论 1968年 Mark 1983年 西班牙 召开了第一届动力学分析国际会议(17个国家,150名代表参加) 1984年 Mottola 全面述评动力学分析法成为分析化学中一个重要分支学科 国内 1965年介绍了催化动力学分析法及应用; 1985年在庐山召开第一届动力学分析法会义; 1990年在合肥举行第二届动力学分析法会义; 1995年在无锡举行第三届动力学分析法会义;; 随着科学技术的发展,各种现代仪器分析法及仪器联用等 科学成就的涌现,不断推动催化动力学分析法的研究进展。 催化滴定法、催化荧光法、催化化学发光法、催化-萃取光度 法、催化-气相色谱法、催化固体基质室温磷光法等,极大程 度地提高了催化动力学分析法的灵敏度、选择性、准确度、 分析速度与自动化程度,不仅显示其重要的学术研究价值, 而且在应对超痕量分析的新挑战,展开广阔的应用前景。 ; 按化学反应 非催化法:用于测定反应物 中催化剂 催化动力学分析法:测定催化剂、活化剂、阻抑剂或解阻剂 存在与否 酶法分析法:测定酶、底物、活化剂或阻抑剂 差示速率法:测定混合物中n≥2种υ不同的痕量物质 按测定反应 电化学分析法:如电位法、电导法、电流法、热量法等 速率的手段 催化滴定法:用催化剂、阻抑剂进行滴定 催化荧光法:测定荧光物质 动力学分光光度法 催化化学发光法 催化固体基质室温磷光法 ;;1.4 应用范围;2.1 化学动力学概述;2.2 化学反应速率表示法;2.3 基元反应、反应分子数与反应级数;2.3.3 反应级数及其测定方法;(2 ) 半衰期法 (适用于速率方程dCA/dt= KCA形式);2.4 不同反应级数的比较;2.5 催化作用原理 ;2.5.2 催化作用原理 ;2.5.3 活化能;考虑反应物浓度(m、n}与反应分子数(a、b)不一相同;同理,对于催化发光分析法有:; 催化褪色反应速率方程式;当固定时间测试时, log A0 / A = KCM 或 ΔA= A0 - A (催化UV-VIS褪色光度法);2.6 影响反应速率的因素;2.6.2 催化剂浓度;2.6.5 反应温度;2.6.6 离子强度;2.6.7 溶剂;2.6.8 其他影响因素;第3章 催化动力学分析中指示反应;;3.3 指示反应的必要条件;抑制或终止反应的措施:;;4. 2 动力学参数(k、E) ;光谱图;4.3 测定C催化剂方法 ;;4.3.2 斜率法;;4.5 方法准确度;4.6方法精密度;;;影响灵敏度的因素;第5 章 发展趋势; 催化动力学分析法,已不是单指可见光、UV范畴。 正在往F、P、CL、BL、免疫分析渗透,使分析的灵敏度提高 到单分子甚至单原子水平。 1998年perezbendito关于药物动力学分析法的评述中都涉及到 RTP;L.D.达到pg级。 检测方法: F CL BL SS-RTP 标记物: Europium Chelate acridinium Ester Alkaline phosphate SS-RTP L.D.(a mol) 1.0×10-4 3.0×10-3 1.0×10-5 8.7×10-20 ;5.1.1 探讨高灵敏度的催化反应;催化磷光反应;例2 基于HCl介质和90℃加热10min的条件下,罗丹明B(Rhod.B) 与四苯硼化钠(Na B(C6H6)4)作用生成 [Rhod.B] +· [B(C6H6)4]- 离子缔合物,Mo(VI)催化过氧化氢氧化[Rhod.B] +· [
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