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10 章 电解与极化作用小结 * 极化原因 p120-121 浓差极化 ——由于电极反应速度快于离子在电极区和本体溶液区扩散速 度而引起，剧烈搅拌可减轻 电化学极化——由于电极反应速度较电子到达或离开电极的速度慢而引起， 在电极中加入催化剂使电极反应加快可减轻极化程度 电阻极化 ——电解质溶液存在一定的电阻，由电阻引起的压差为IR * 极化规律：极化使阳极电势更正，使阴极电势更负 * 析出电势：阳极 j j可逆 h 阴极 j j可逆 h 超电势是对电极而言的，气体的超电势较大，金属的较小 * 析出次序：阴极电势越正越易析出；阳极电势越负越易析出 * 了解电池及电解池的极化曲 p123 图10.4 * 用惰性电极电解含氧酸的水溶液，实际进行的是水分解成氢气和氧气 本章基础和重点习题 p150 ：2 、3、4 、5、7、9、10、11、12、13、14 例题1 当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化： (A) j阳变大；j阴变小 (B) j阳变小；j阴变大 (C) 两者都变大 (D) 两者都变小 答 (A) 极化使阳极电势更正，使阴极电势更负 例题2 电解金属盐的水溶液时，在阴极上： (A) 还原电势愈正的粒子愈容易析出 (B) 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出 (C) 还原电势愈负的粒子愈容易析出 (D) 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出 答 (B) 例题3 用铜电极电解 CuCl2 的水溶液，不考虑超电势，在阳极上将会发生什么反 O 2+ O O - 应？已知j (Cu ,Cu)=0.34 V ，j (O ,H O)= 1.23 V ，j (Cl ,Cl )= 1.36 V 2 2 2 (A) 析出氧气 (B) 析出氯气 (C) 析出铜 (D) 铜电极溶解 答 (D) 阳极电势愈负愈易氧 例题4 已知j O (Fe2+ | Fe)= -0.44 V ，j O (Cd2+ |Cd)= -0.40 V ，将Fe(s)和Cd(s)的粉末投入含 Fe2+(0.1mol kg-1)和含Cd2+(0.001mol kg-1) 的溶液中，Fe(s)和Cd(s)的粉末将 (A)都溶解 (B)Fe(s)不溶，Cd(s)溶解 (C)都不溶解 (D)Fe(s)溶解，Cd(s)不溶 答 (B) 设构成电池 Cd(s)|Cd2+ ||Fe2+ |Fe(s) 则 电池反应为 Cd(s) + |Fe2+ = Cd2+ + Fe(s) E E O RT ln a (Cd 2 ) 0.44 (0.40) RT ln 0.001 0.02V 0 2F a (Fe 2 ) 2F 0.1 例题5 电解时，在阳极上首先发生氧化反应的是 (A) 标准还原电势最大者 (B) 标准还原电势最小者 (C) 考虑极化后实际析出电势最大者 (D) 考虑极化后实际析出电势最小者 答 (D) 愈负愈易放电 （氧化） 例题6 蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电时正极和负极、阴极和阳极的 关系为。 （A ）正负极不变，阴阳极不变； （B ）正负极不变，阴阳极正好相反； （C ）正负极改变，阴阳极不变； （D ）正负极改变，阴阳极 答（B ） 例题7 用Pt 做电极电解SnCl 水溶液，在阴极上沉积Sn，在