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* (二）性质 1. Tg、结晶度 分子量增大，结晶度、Tg、机械强度均升高；相同分子量，若VA比例越大，柔软性越大、结晶度下降、Tg增大。 2. 溶解性 高醋酸乙烯（VA）比例的共聚物溶于二氯甲烷、氯仿等 低比例的VA共聚物则类似于聚乙烯，只有在熔融状态下才能溶于有机溶剂。所以，对于不同醋酸乙烯比例的聚合物，在加工成制品时，可选择的方法各有不同。 * 3. 影响通透性的因素 ① 同种共聚物材料在使用不同工艺加工时，也可能影响材料的结晶度和玻璃化温度，进而影响药物通透性。 ② 加入增塑剂或许多聚合物（如聚丙烯、聚氯乙烯、硅氧烷等）共混，可导改变EVA的通透性。 ③ EVA对药物的通透性还与其结构中的乙酰基有关。 (二）性质 * (二）性质 4. 理化性质 乙烯/醋酸乙烯共聚物的化学性质稳定，耐强酸和强碱，但强氧化剂可使之变性，长期高热可使之变色。此外，对油性物质耐受性差，例如，蓖麻油对其有一定的溶蚀作用。 * 乙烯/醋酸乙烯共聚物无毒，无刺激性。国内外对药用乙烯/醋酸乙烯乳液的毒性研究表明，小鼠LD50=1.8g/kg，小鼠亚急性试验亦未发现任何异常。以乙烯/醋酸乙烯共聚物制备的长效眼用膜剂，在兔眼内试验亦未见刺激性和不良反应。证明该种材料与机体组织和粘膜的良好相溶性，适合制备在皮肤、腔道、眼内及植如给药的控释系统，如经皮给药制剂、周效眼膜、宫内节育器等。 （三）应用 * 第二节 乙烯基类均聚物和共聚物 一、聚乙烯醇（PVA） 醇解度是影响溶解性的主要因素；粘度随浓度增加而急剧上升、可与多种水溶性聚合物混溶；良好的成膜和凝胶材料、助悬剂及增稠、增粘剂 二、聚维酮（PVP） 易溶于水，10％以下粘度很小，超过10％，粘度增加很快。化学性质稳定。固体制剂的黏合剂、包衣材料 、固体分散体载体 、缓控释制剂 上次课内容回顾 * 三、交联聚维酮 ( PVPP ) 不溶于水、碱、酸及常用有机溶剂，膨胀性能强。用作片剂崩解剂 四、乙烯/醋酸乙烯（酯）共聚物(EVA) 分子量增大，结晶度、Tg、机械强度均升高、化学性质稳定，耐强酸和强碱，但强氧化剂可使之变性。适合制备在皮肤、腔道、眼内及植入给药的控释系统。 * 一、聚乙二醇 （一）化学结构和制备 1、来源：是用环氧乙烷与水或用乙二醇逐步加成聚合得到的分子量较低的一类水溶性聚醚。 2、化学结构 第三节 环氧乙烷类均聚物和共聚物 * 环氧乙烷的聚合属于离子型聚合，可以用酸或碱作催化剂，但以碱或配位阳离子为催化剂较为常用。聚合中使用的引发剂可以是水、乙二醇、乙醇或低分子量的聚乙二醇，后者适合制备分子量大于1000的聚合物。 聚合方法可采用液相或气相聚合 3、制备： * （二）性质 PEG200～600无色透明 PEG800～1500白色膏体（蜡状） PEG2000～20000白色片状 易溶于水和多数极性溶剂，分子量↑，溶解度↓ 不溶于非极性溶剂（脂肪烃、苯、矿物油） 温度↑，溶解度增加↑，当温度升至某一点时，出现混浊或胶状沉淀，该温度为昙点。 分子量越高，昙点越低； 加入电解质，昙点越低 ⒈ 溶解性 * （二）性质 较低分子量的聚乙二醇具有很强的吸湿性，随着分子量增大，吸湿性迅速下降（表5-7），这是因为分子量增大、减小了末端羟基对整个分子极性的影响，但在高温条件下长期放置，即使是分子量较高的聚乙二醇，也会吸收一定量的水分。 ⒉吸湿性 * （二）性质 同浓度的PEG，固态＞液态 聚乙二醇水溶液浓度增加，其表面张力逐渐减小。 端羟基为酯基等其他疏水基团取代后，表面活性有很大提高。 分子量在几万以内的聚乙二醇的1％水溶液粘度较低，但当分子量大于10万以上则表现出很高的粘度，易形成凝胶。温度和电解质对其粘度影响较小。 ⒊表面活性与粘度 * （二）性质 两端的-OH具有反应活性，能发生所有脂肪族羟基的化学反应，如酯化反应、所氰乙基反应以及被多官能团化合物交联等。 在正常条件下，聚乙二醇十分稳定，但在120℃以上温度发生氧化作用，尤其在产品中存在残留过氧化物时，这种氧化降解作用更易发生。 ⒋化学反应性 * ⑴注射用的复合剂: 以液态聚乙二醇较常用。最大量不超过30%（PEG300、 PEG400），用量达40%即可能发生溶血作用。 原理： 由于PEG为液体、它具有与各种溶剂的广泛相容性，是很好的溶剂和增溶剂，被广泛用于液体制剂。 优点： 1.PEG稳定、不易变质，含有PEG针剂被加热到150℃时是 很安全、很稳定的。 2.可以和大多数药物混合制药 3.用聚乙二醇