第三章 电解质溶液课件1.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * 对于难溶强电解质来说，在一定条件下，当溶解与沉淀的速率相等时，建立起的固体和溶液之间的动态平衡，这叫多相离子平衡，又称沉淀-溶解平衡。 例如：BaSO4(s)＝Ba2+(aq)十SO42-(aq) PbCl2(s)＝Pb2+(aq)＋2C1-(aq) 沉淀溶解平衡的特点 ? 难溶盐的平衡 ? 是一种“多相平衡” ? 是强电解质固体 第四节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 * 第四节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 2. 溶度积的概念 按照平衡常数表达式写法,对于 BaSO4(s)＝Ba2+(aq)十SO42-(aq) PbCl2(s)＝Pb2+(aq)＋2C1-(aq) 其平衡常数表达式分别为： Ksp＝[Ba2+][SO42-] Ksp ＝[Pb2+][Cl-]2 上述平衡常数称为溶度积常数或简称溶度积，用符号Ksp表示，并在括号内注明物质的化学式。例如Ksp(BaSO4)、Ksp(PbCl2)。 * 3. 溶度积与溶解度之间的关系 两者都用来表示溶解程度 溶度积常数只限用于难溶强电解质，而溶解度可用于任何物质任何浓度 溶度积的大小，反映了难溶电解质的溶解能力。对于同一类型难溶物，溶度积的大小反映了溶解度大小，溶度积越小，其溶解度越小 溶度积常数和溶解度之间的换算关系 设AaBb的溶解度为s(mol/L)，则 aS bS(mol/L) 第四节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 * 溶度积的计算1---溶解度和溶度积的相互换算 已知BaSO4的溶解度为0.000242g/100g (298K)，求BaSO4的溶度积常数。 解：BaSO4的分子量为233.4，所以溶解度换算为摩尔浓度为： 因为溶解的BaSO4完全电离，[Ba2+]=[SO42-] = 1.04×10-5mol/L 所以298K时，BaSO4的溶度积常数为1.08×10-10 第四节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 * 例2. 已知25℃时Ag2CrO4 的溶度积为1.1×10-12，试求Ag2CrO4 (s)在水中的溶解度（g·L-1）。 解：设Ag2CrO4(s)的溶解度为S mol·L-1。 Ag2CrO4(s) 2Ag+（aq）+ CrO42-(aq) 平衡浓度/(mol·L-1) 2S S Ksp (Ag2CrO4)= [Ag+]2 [CrO42-] 1.1×10-12 = 4S3, S = 6.5×10-5mol/L Mr (Ag2CrO4) = 331.7， Ag2CrO4 在水中的溶解度x为：x = 6.5×10-5×331.7 g·L-1 = 2.2×10-2 g·L-1 第四节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 * 溶度积的计算2 例3：试求室温下，AgCl在 0.10 mol.dm-3 NaCl溶液中的溶解度。已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10。 解：设所求溶解度为 x mol.dm-3，则由AgCl溶解而得的[Ag+]、[Cl-]各为 x mol.dm-3。 平衡浓度 / mol.dm-3 x x+0.10 因 x 值很小，所以 从而解得： 试比较，AgCl在纯水中的溶解度为 1.32×10-5 mol.dm-3 第四节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 * 4. 溶度积规则：对任何一难溶强电解质的沉淀溶解平衡： 令： 当 Ip = KSP，说明水中溶解已经达到饱和，固相的总量和水中组分离子的浓度都不会再随时间而改变。 当 Ip KSP ,说明溶解还未达到饱和，固相物质将继续进入溶液。 当 Ip KSP ，说明溶解已处于过饱和的状态，溶液中部分组分离子将沉淀析出，固相物质的总量将会增加。 ——以上称作“溶度积规则”。根据此规则，可判断沉淀—溶解这一可逆过程进行的方向。 第四节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 离子积 任意状态下的 离子浓度 * 例1：将等体积的4×10-3mol·L-1的AgNO3和4×10-3mol·L-1的K2CrO4溶液混合是否能析出Ag2CrO4沉淀?Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12 　　解：混合后因Ag2CrO4?2Ag++ CrO42- 　　c(Ag+) = 2×10-3mol·L-1， 　　c(CrO42-) = 2×10-3mol·L-1 　　Ip=c2 (Ag+) ×c (CrO4 2-) 　　=(2×10-3)2×2×10-3=8×10-9 　　IpKsp ∴有沉淀