氟化物离子选择电极法.docxVIP

2 分析方法 离子选择电极法 （GB7484-87） 2.1 适用范围 本标准适用于测定地面水、地下水和工业废水中的氟化物。 水样有颜色，浑浊不影响测定。温度影响电极的电位和样品的离解，须使试份与标准溶液的温度相同，并注意调节仪器的温度祉偿装置使之与溶液的温度一致。每日要测定电极的实际斜率。 2.2 检测限 检测限的定义是在规定条件下的Nernst的限值，本方法的最低检测限为含氟化物 （以F计 ）0.05m g / L，测定上限可达1900m g / L。 2.3 灵敏度 (即电极的斜率) 根据Nernst方程式，温度在20～25℃之间时，氟离子浓度每改变10倍，电极电位变化58±1mV。 2.4 干扰 本方法测定的是游离的氟离子浓度，某些高价阳离子 (例如三价铁、铝、和四价硅)及氢离子能与氟离子络合而有干扰，所产生的干扰程度取决于络合离子的种类和浓度、氟化物的浓度及溶液的pH值等。在碱性溶液中氢氧根离子的浓度??于氟离子浓度的1/10时影响测定。其他一般常见的阴、阳离子均不干扰测定。测定溶液的pH为5～8。 氟电极对氟硼酸盐离子（BF4-）不响应，如果水样含有氟硼酸盐或者污染严重，则应先进行蒸馏。 通常，加入总离子强度调节剂以保持溶液中总离子强度，并络合干扰离子，保持溶液适当的pH值，就可以直接进行测定。 2.5 原理 当氟电极与含氟的试液接触时，电池的电动势E随溶液中氟离子活度变化而改变（遵守Nernst方程）。当溶液的总离子强度为定值且足够时服从关系（1）： E = E –2.303RT*logCF-/ F E与logCF-成直接关系，2.303RT/F为该直线的斜率，亦为是极的斜率。 工作电池可表示如下： Ag│AgCl,Cl-(0.3mol/L),F-(0.001mol/L)│LaF3││ 试液││外参比电极。 2.6 试剂 本标准所有试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，所用水为去离子水或无氟蒸馏水。 *待测氟离子浓度时CF-10-2mol/L时，活度系数为1，可以用CF-代替其活度aF-。 2.6.1盐酸（HCl）：2mol/L。 2.6.2硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g /ml。 2.6.3总离子强度调节缓冲溶液（TISAB） 2.6.3.1 0.2mol/L柠檬酸钠－1mol/L酸钠（TISABⅠ）：称取58.8g二水柠檬酸钠和85g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节pH至5～6，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 2.6.3.2总离子强度调节缓冲溶液（TISABⅡ）：量取约500ml水于1L烧杯内，加入57ml冰乙酸、58g氯化钠和4.0g环已二胺四乙酸（CDTA，cyclohexlane dinitrilo teraacetic acid )，或者1,2环已撑二胺四乙酸（1,2－diaminocyclohexane N,N,N－tetraacetic acid ），搅拌溶解。置烧杯于冷水浴中,慢慢地在不断搅拌下加入6mol /L NaOH （约125ml)使pH达到5.0～5.5之间，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 2.6.3.3 1mol/L六次甲基四胺－1mol/L硝酸钾－0.03mol/L钛铁试剂（TISABⅢ）：称取142g六次甲基四胺酸（（CH2）6 N4）和85g硝酸钾（KNO3）、9.97g铁试剂（C6H4Na2O8S2·H2O），加水溶解，调节pH至5～6，转移到1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 2.6.4氟化物标准贮备液：称取0.2210g基准氟化钠（NaF）（预先于105～110℃干燥2 h，或者于500～650℃干燥约40min，干燥器内冷却，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮存在聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟100μg。 2.6.5氟化物标准溶液：用无分度吸管吸取氟化钠标准贮备液（2.6.4）10.00ml，注入100ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含氟（F-）10.0μg。 2.6.6乙酸钠（CH3COONa）：称取15g乙酸钠溶于水，并稀释至100ml。 2.6.7高氯酸（HClO4）：70～72%。 2.7 仪器和装置 通常的实验室设备 2.7.1氟离子选择电极。 2.7.2饱和甘汞电极或氯化银电极。 2.7.3离子活度计、毫伏计或pH计：精确到0.1mV。 2.7.4磁力搅拌器：具备覆盖聚乙烯或者聚四氟乙烯等的搅拌棒。 2.7.5聚乙烯杯：100ml；150ml。 2.7.6氟化物的水蒸气蒸馏装置。 2.8采样与样品 2.8.1试样，实验室样品应该用聚乙烯瓶采集和贮存。如果水样中氟化物含量不高，pH在7