氢离子活度.docVIP

氢离子活度 Hydrogen Ion Activity 第13卷 氢离子活度qing 2. L3.抓离子活度系数的约定闭 2.2.pH标准缓冲溶液 单独离子的活度系数不能测得，为了使pH(s)值 有一个公认基础，Bates一Guggenheim推荐下式计算氯离 子活度系数: 2.2.1.pH标准缓冲溶液的作用与条件 一19 ycl一 A丫丁 1十1 .5了丁 (13) 它与式(7)不同之处，仅在于用1.5代替了B二，适用 于离子强度小于0.lmol/kg、温度范围为o~95℃的水溶 液。式中A值列于表1中。 pH标准缓冲溶液用于实现pH的实用定义、校准玻 璃电极，统一pH量值。pH标准缓冲溶液应具有强的缓 冲能力，pH(S)值重现、稳定，溶液的离子强度不大于 。.lmol/kg，pH值范围能构成相互一致的pH标度。 2.2.2.pH标准缓冲溶液的性质 表1不同沮度下的Debye一H血kel理论常数A值 通常用缓冲值、稀释值和温度系数描述标准缓冲溶 液的性质。缓冲值夕~db/dpH，其中db是强碱的增量，用 ┌──┬─────────┬──┬─────────┐ │温度│A │}” │A │ │ ℃├────┬────┤{℃ ├────┬────┤ │ │质量标度│体积标度│ │质量标度│体积标度│ ├──┼────┼────┼──┼────┼────┤ │0 │0.4918 │0 4918 │}5“│0 .5341 │0 .5373 │ │5 │0 4952 │0 .4952 │}”5│0 .5393 │0 5432 │ │10 │0 .4988 │0 .4989 │1“0│0 .5548 │0 .5494 │ │l5 │0 .5026 │0 .5028 │}“5│0 .5504 │0.5585 │ │20 │0 .5066 │0 .5070 │1 70│0 .5562 │0 .5625 │ │25 │0 .5108 │0.5115 │}75 │0 .5623 │0 .5695 │ │30 │0.、5150│0 .5161 │}“0│0 5682 │0 .5767 │ │35 │0 .5196 │0 .5211 │1“5│0 .5750 │0 .5842 │ │40 │0 .5242 │0 .5262 │}”0│0 .5817 │0 .5920 │ │45 │0 .5291 │0 .5317 │}95 │0 .5886 │0.6001 │ └──┴────┴────┴──┴────┴────┘ 每升中氢氧离子的摩尔数表示;稀释值 pH‘专，一pH(‘，“代表缓冲溶液的浓度，， △pH晋- 它是用等 体积的水稀释缓冲溶液时，观测到的pH值的变化，缓冲 溶液的温度系数是其pH值随温度的变化，即△pH/△T， 用pH/K表示。显然，缓冲值越大，缓冲溶液的缓冲能力 越强，其pH值不易受酸碱沾污的影响，而稀释值和温度 系数越小，缓冲溶液的pH值受其浓度和温度变化的影 响越小。几种pH标准缓冲溶液在25℃下的缓冲值、稀释 值和温度系数[s]列于表2中。 2.2.3.pH标准缓冲溶液的组成及pH(S)值 2.1.4.pH(S)值的计算 根据pH的理论定义，用下式计算pH(S)值 pH(S)=一lgaH兰一19(aHyc，)“+lgyc一(24) 在20世纪60年代，美国、前苏联和中国完成了pH 基准的研究，分别发布了几种pH标准缓冲溶液的组成 及。~95℃温度范围的pH(S)值。现将中国pH标准缓 冲溶液的pH(S)值列于表3中闭。表3中各种pH标准 缓冲溶液用代号表示，其组成与性质见表2。 表2 pH标准级冲溶液的组成与性质 ┌──┬──────────────────────────┬──────────────┐ │标准│组成 │性质 │ │溶液├──────────────┬──────┬────┼────┬───┬─────┤ │代号│缓冲物质 │质量摩尔浓度│离子强度│稀释值 │缓冲值│温度系数 │ │ │ │ mol/kg │mol/kg │ │ │ │ ├──┼──────────────┼──────┼────┼────┼───┼─────┤ │BS.1│四草酸氢钾KH3(C:0‘):·2H20 │0。05 │0 .0760 │十0，186│0 070 │+0 .001 │ │BS.2│酒石酸氢钾KHCoH;O。 │25℃饱和 │0 .04 │十0 .049│0 .027│一0 .0014 │ │BS.3│柠檬酸二氢钾KHZCoHsO， │0 .05 │0 .0526 │十0 .024│0 .034│一0.0022 │ │BS.4│邻苯二甲酸氢钾KHCoH‘0- │0 .05 │0.0535 │+0 .052 │0 .01