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化工热力学马沛生第1版第4章习题答案
4-11 解:(1)已知 (A)
由于
故
(B)
根据
其中
则:
(C)
(D)
(2) 将及分别代入式(B),得纯组元的焓,和
(3)和是指在及时的和的极限值。
将代入式(C)中得
将代入式(D)中得
4-13解:根据摩尔性质与偏摩尔性质间的关系得
当时
已知
得 将及代入和的表达式中
得 (A)
(B)
由式(A) 当时,得
由式(B) 当时,得
因为
所以
4-14解:根据Gibbs-Duhem方程
得恒温恒压下
或
当时,得
已知
则
只有当时
结论得证。
4-15,试计算在25℃下,由22.5kg H2SO4与90kg 50%(百分数) H2SO4水溶液进行混合时的热效应。
解:90kg 50%的H2SO4水溶液中有:H2SO4 45kg, H2O 45kg
混合后溶液中有:H2SO4
H2O
共计
混合后H2SO4的浓度为
由此利用有关的H2SO4—H2O的焓浓图可进行计算。
根据直线规则,将代表25℃ 50% H2SO4的直线交点可读出t=60℃, 该温度即为绝热混合之终温,其相应的焓值为—
查得25℃ 60%溶液的焓值为—
则
4-17,试用合适的状态方程求正丁烷在, 时的逸度与逸度系数。
解:查附录三得:
查图2-11,、点落在图2-11分界线上方,故适用于普遍化第二维里系数关联式。
由式(2-30)得
据式(4-86)
则
4-18,试估算1-丁烯蒸气在、时的逸度。
解:查附录三得1-丁烯的临界参数
则对比温度对比压力为
参照图2-11普遍化关系适用范围图,、点落在分界线下方,适用于普遍化图
查图4-3~4-6得:
据
4-19,在25℃、条件下,由组元1和组元2组成的二元液体混合物中,组元1的逸度由下式给出
式中,是组元1的摩尔分数,的单位为。在上述和下,试计算:
纯组元1的逸度;
纯组元1的逸度系数;
组元1的亨利常数;
作为函数的活度系数的表达式(组元1以Lewis—Randall规则为标准态)。
解:在25℃、20,
在给定的温度压力下, 当s时
(2)根据定
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