一氯代邻二甲苯液相氧化实验研究.pdfVIP

第4l卷 第3期 化 学 工 程 Vo1．41No．3 2013年 3月 CHEMICALENGINEERING(CHINA) Mar．20l3 一 氯代邻二 甲苯液相氧化实验研究 张凯旋，马海洪，陶 然，陈勇强 (天津大学 石油化工技术开发中心，天津 300072) 摘要：利用实验室间歇搅拌釜式反应器 ，对一氯代邻二甲苯液相空气氧化制备一氯代邻苯二甲酸工艺过程进行 了 实验研究。在传统醋酸钻 、醋酸锰、四溴乙烷催化剂体系的基础上，通过额外添加微量第3金属催化剂(锆或铪 的 金属盐)，且分析了反应产物的含量，考察降低反应压力以及助催化剂四溴乙烷质量分数等对反应结果的影响，获 得了较佳的反应工艺条件 ，为工业化生产技术的开发提供了基础实验数据。 关键词：一氯代邻二甲苯；液相氧化；一氯代邻苯二甲酸；～氯代苯酐 中圈分类号：TQ245．3 文献标识码：A 文章编号：1005—9954(2013)03-0054-05 DOI：10．3969／j．issn．1005-9954．2013．03．013 Experimentalstudyono·xylenemonochlorideliquidphaseoxidation ZHANG Kai-xuan，M A Hai-hong，TAO Ran，CHEN Yong-qiang (RDCenterofPetrochemicalTechnology，TianjinUniversity，Tianjin300072，China) Abstract：Withairasoxidant，aceticacidassolvent，0一xylenemonochlorideoxidationexperimentswerecarriedout atthebatchstirredtankreactorinlaboratory．Basedontheconventionalcatalystsystem [(CH3COO)2Co， (CH3CO0)2MnandCHBr2CHBr2]，throughaddingaminimamountofthethirdmetalcatalyst(metalsaltofZror Hf)andanalyzingthecontentinreactionproducts，theinfluencesofreducingthereactionpressureandthemass fractionofcocatalystCHBr2CHBr2on thereactionresultswereinvestigated，andtheoptimum reaction conditions wereobtained，whichprovidethebasicdesigndataforindustrialtechnologydevelopment． Keywords：0一xylenemonochloride；oxidation in liquidphase；monochloro·phthalicacid；monochloro—phthalic anhydride 一 氯代苯酐，即3(4)．氯代苯酐，为白色或浅黄 生产能力大、产品收率高、环境友好等优势，但仍存在 色结晶粉末，可作为生产染料、医药以及农药的中间 反应温度及压力高，醋酸燃烧损失大及设备腐蚀严重 体，尤其是以一氯代苯酐为原料合成的聚酰亚胺类 等问题，因而限制了该技术工业化应用。 工程塑料，是迄今为止已经工业化的聚合物中耐热 某企业采用传统醋酸钻、醋酸锰 、四溴乙烷催 性最高的品种之一，可长期在200℃中使用，且在高 化剂体系，应用醋酸作溶剂进行偏三 甲苯氧化制 温下仍具有优 良的介电性能，已广泛用于航空、航天 备偏苯三酸，反应温度达 220—230℃，反应压力 等高技术领域。