Na-SG（Ⅰ）酯还原法合成2-（4-羟基苯）乙醇的研究.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第32卷第4期 SPECIALITY PETR0CHEMICALS 2015年 7月 Na—SG(I)酯还原法合成 2一(4一羟基苯)乙醇的研究 李运山，邱玉华，田梦云，顾超力 (常州工程职业技术学院制药与生物工程技术系，江苏常州，213164) 摘要：以4一羟基苯乙酸为原料，经阳离子交换树脂催化酯化反应和金属Na负载型硅胶Na-SG(工)酯还原反 应合成2一(4一羟基苯)乙醇，考察了工艺条件对各产物收率的影响。结果表明，较佳的酯化反应条件为：无水乙 醇过量，催化剂用量占4一羟基苯乙酸用量的20 ，回流反应2 h，收率为95．8 ；较佳的酯还原反应条件为： (乙醇)： (钠)：n(4一羟基苯乙酸乙酯)=8．0：6．5：1．0，溶剂无水四氢呋喃(THF)适量，0℃投料，室温反 应30 min，收率为98．6 。过程总收率为94．5 。分别用IR、HPLC和 H NMR等对产物进行表征。 关键词：Na-SG(I) 还原 2-(4-羟基苯)乙醇 阳离子交换树脂 中图分类号：TQ243．4 文献标识码：A 2一(4-羟基苯)乙醇(4-OH—PhCH2CHzOH)是 定，不易被氧化且反应条件温和。本研究筛选确 一 种重要的医药中间体和香料中间体[1]，被广泛 定了反应的较优合成条件，并通过 IR、HPLC 用于合成红景天甙[引、Betaxol~引、MetoprololE 、 和 H NMR等对各产物进行表征。 麦芽碱[5]等心血管药物；用于发酵制品，如：果 1 实验部分 酱E 、啤酒[ 、日本米酒[s 中。目前已报道的合成 1．1 主要仪器与试剂 2一(4一羟基苯)乙醇的方法主要有醛酸还原法[ n]， AVANCEⅢ500 MHz核磁共振波谱分析 选用氢化铝锂、硼氢化钠、复合还原剂[1。]等优良 仪，瑞士Bruker公司；LC-2000高效液相色谱仪， 还原剂进行还原反应合成目标产物；苯乙胺合成 上海天美科学仪器有限公司；Spectrum RX1傅里 法[1 ，是对苯乙胺进行硝化、重氮化、再水解等步 叶变换红外光谱仪，美国 PerkinElmer公司； 骤合成目标产物；此外还有取代酚合成法[1 、苯 WR 1A熔点测定仪，上海索光光电技术有限公 乙醇合成法[1引、酯还原合成法[1 M]等。这些方 司；E_5298旋转蒸发器，上海亚荣生化仪器厂。 法大多伴有原料价格相对较高、反应剧烈、选择性 对羟基苯乙酸，分析纯，南京德宝生化器材有 差，收率很低等缺点，极大程度的限制了其在工业 限公司；甲醇、乙醇、THF、乙酸乙酯均为分析纯， 上 的 应 用。以 4一羟 基 苯 乙 酸 (4一OH— 国药集团化学试剂有限公司；无水A1C1。，化学 PhCH。COOH)和无水乙醇为反应原料，利用强 纯，宜兴市方晟化工有限公司；D001阳离子交换 酸型阳离子交换树脂为催化剂合成4一羟基苯基 树脂，上海开平树脂有限公司。 乙酸乙酯(4-OH-PhCH2COOCH2CH。)，再经金 1．2 实验方法 属Na负载型硅胶Na-SG(I)还原[1 ]上述酯化产 1．2．1 4-羟基苯基乙酸乙酯的制备 物得到目标产物。此法原料简单易得且价格便 在装有电动搅拌的150 mL三口烧瓶