杀菌剂噻呋酰胺的合成工艺研究.pdf

第 42卷第 8期 应 用 化 工 Vo1．42No．8 2013年8月 AppliedChemicalIndustry Aug．2013 杀菌剂噻呋酰胺的合成工艺研究 崔凯，马洁洁，丁志远 ，于海燕，曹淼倩，丁海霞 (南京大学金陵学院化学与生命科学学院，江苏南京 210089) 摘 要：以4，4，4．三氟乙酰乙酸乙酯为原料 ，经氯化 、环合、酰化得到噻呋酰胺。通过采用元溶剂法、中间体不提纯 法、溶剂归一化法优化工艺，并考察敷酸剂、相转移催化剂的种类等因素对产量、纯度的影响。在优化的反应条件 下，噻呋酰胺粗品含量大于98％。 关键词：杀菌剂；噻呋酰胺；三氟乙酰乙酸乙酯；合成 中图分类号：TQ455．4 文献标识码 ：A 文章编号：1671—3206(2013)o8—1454一o3 Studyon thesyntheticprocessoffungicideThifluzamide CU／Kai，MAJie-jie，DINGZhi—yuan，YUHai—yah，CAO ∞一qian，DINGHai—xia (SchoolofChemistryLifeScience，JinlingCollege，NanjingUniversity，Nanjing210089，China) Abstract：An improvedsynthesisprocessofThifluzamide，animportantagrochemicalintermediate，which camefrom ethyltrifluoroacetoacetatewasdescribed．Usingsolvent-freeprocess，non—purificationintermedi— atesmethod，unifiedsolventmethodtooptimizetheprocess，andthetypesofacidbindingagentandphase transfercatalystwereinvestigatedSOastodetemr inethebestofthetechnologicalparameters．Underthe optimal reactionconditions，Thifluzamidecrudepuritywasupto98％ ． Keywords：fungicide；Thifluzamide；ehtyltrifluoroacetoacetate；synhtesis 噻呋酰胺 (Thifluzamide)，商品名为 Greatam、 1 实验部分 Pulsor、Ikaruga，为噻唑酰胺类高效 内吸性杀菌剂。 1．1 试剂与仪器 噻呋酰胺为 白色至浅灰色粉末，熔点 177．9— 三氟乙酰乙酸乙酯、硫代乙酰胺均为工业级；对 178．6clC。我国噻呋酰胺的生产技术尚不成熟，文 三氟甲基邻二溴苯胺，自制；硫酰氯、三乙胺、氯仿、 献报道较少，合成步骤如下：三氟乙酰乙酸乙酯经氯 氢氧化钠、氯化亚砜、甲苯、Ⅳ，Ⅳ．二甲基苯胺、四丁 气低温氯化 ¨刮或硫酰氯或三氯化磷氯化[3得2． 基溴化铵 (TBAB)、聚乙二醇600(PEG600)、氯仿、 氯4，4，4一三氟乙酰乙酸乙酯B，回流条件下B与硫 浓盐酸、乙酸乙酯、环己烷均为分析纯。 代乙酰胺在乙腈[5-6]或DMF[’或者乙酸 中环合， x一4显微测熔仪；Avatar360型红外光谱仪； 得2一甲基4一三