酚醛树脂高性能化改性研究进展.pdfVIP

第 卷第 期 年 月 热 固 性 树 脂 ’3 , %)) ’ + 456 0 ’3 75 0 , 896: %)) ’ !#$%’#(()*+ ,#’)* ·%- · !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ! 酚醛树脂高性能化改性研究进展 伊 廷 会 （兵器工业五三研究所，山东济南 !##$% ） 摘 要：介绍了酚醛树脂增韧、耐热改性研究及改性后的高性能酚醛树脂作为摩擦材料的应用。增韧改性方法 包括：橡胶改性，腰果壳油改性，热塑性树脂改性，桐油改性，新型固化剂改性，马来酰亚胺改性及腰果壳油! 双马来酰亚胺复合改性；而耐热改性方法包括：胺类改性，硼酸改性，芳烃改性，钼改性，聚酰亚胺改性，磷 改性，苯并噁嗪化合物改性及氰酸酯化改性。 关键词：酚醛树脂；增韧；耐热性；改性 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： （ ） #$%$ ’ ( ’))% * +,$% %))’ ), * ))%- * ). ! 前 言 酚醛树脂中加入内增韧物质，如使酚羟基醚化、在 酚醛树脂是世界上最早实现工业化的合成树 酚核间引入长的亚甲基链及其他柔性基团等；2 0 脂，迄今已有近百年的历史。由于其原料易得，价 用玻璃纤维、玻璃布及石棉等增强材料来改善脆 格低廉，生产工艺和设备简单，而且产品具有优异 性。这些方法虽然提高了韧性，耐热性等却下降 的机械性、耐热性、耐寒性、电绝缘性、尺寸稳定 了。为了使酚醛树脂的耐热性进一步提高，目前一 性、成型加工性、阻燃性及烟雾性，因此它已成为 直在探讨其改性方法，如增加酚醛中固化剂的添加 工业部门不可缺少的材料，具有广泛的用途。 量，严格成型条件或后固化条件的方法，或者导入 但是，酚醛树脂结构上的薄弱环节是酚羟基和 亚胺环或三嗪环等刚性环结构的方法。这些方法虽 亚甲基容易氧化，耐热性受到影响。随着工业的不 然提高了耐热性，但韧性却又降低了。由此可见， 断发展，特别是各种车辆和机械使用工况条件及航 很多情况下酚醛树脂的韧性和耐热性的提高是难以 空、航天和其它国防尖端技术的发展，对高性能摩 并存的。近年来，曾进行过在不降低酚醛树脂耐热 擦材料提出了新的要求，如较高的热分解温度、良 性的前提下提高其韧性的探讨，如通过添加碳酸钙 好的热恢复性能、足够的摩擦系数、较好的耐磨性 和粘土等无机填料来保持其耐热性；采用热塑性酚 能及较低的噪音等。用纯酚醛树脂作为摩擦材料， 醛树脂六次甲基四胺固化体系，并对改性剂及酚醛 如高级轿车、摩托车刹车片和离合器片的基材，还 固化物的结构进行设计，以同时提高酚醛树脂的韧 不能满足这些要求。传统未改性的酚醛树脂脆性 性和耐热性，均取得了一定进展。 大、韧性差、耐热性不足，限制了高性能摩擦材料 # ! 橡胶改性酚醛树脂 的开发，目前，高性能摩擦材料用酚醛树脂主要靠 橡胶增韧酚醛是最常见的增韧体系，国内外早 从国外进口。因此，为适应汽车、电子、航空、航 有研究报导。多选用大分子丁腈、丁苯、天然橡胶 天及国防工业等高新技术领域的需要，对酚醛树脂 对酚醛树脂增韧。从工艺角度看，橡胶增韧酚醛树 进行改性，提高其韧性及耐热性是酚醛树脂的发展 脂属物理掺混改性，但在固化过程中存在着不同程 方向。 度的