【2017年整理】中药化学9甾.pptVIP

第九章 甾体化合物9.1 概述: 分类、甾体母核颜色反应9.2 甾体皂苷: 结构、理化性质、提  取、检识、结构研究9.3 强心苷: 结构、重要理化性质、 提取、检识、结构研究9.4 胆汁酸：重要性质、提取9.5 实例：毛花洋地黄、蟾酥、牛黄 麦冬、薤白、黄花夹竹桃、熊胆 9.1 概述 一、 定义： 甾体母核: 环戊烷并多氢菲 二、分类 类别 C17 - R甾体皂苷 含氧螺杂环强心苷 不饱和内酯环蟾毒配基 六元不饱和内酯C21甾醇 乙基衍生物胆汁酸类 戊酸甾醇 8~10个碳脂肪烃昆虫变态激素 8~10个碳脂肪烃 天然甾体结构特点: B/C反式 C/D多为反式 A/B顺、反：顺式——正系 反式——别系 C3、 C10、C13、 C17多为β-构型 C3—OH 三、甾核的颜色反应 机理：无水条件下与酸脱水、 缩合、氧化 1. Liebermann-Burchard反应 试剂：醋酐-浓硫酸（20：1） 现象：红 紫 蓝 绿 污绿， 最后褪色 4、Tschugaer反应： 试剂：氯化锌、乙酰氯/冰醋酸 现象：紫红 蓝 绿 5、Kahlenberg反应（纸片反应）： 试剂：20%五氯化锑氯仿溶液 条件：加热至60~70℃ 现象：显灰蓝、蓝、灰紫等颜色 9.2 甾体皂苷一、概述（一）定义 螺甾烷及其相似生源的甾体化合物的低聚糖苷，其水溶液经强烈振摇后多产生大量持久性肥皂样泡沫。（二）分布单子叶植物：百合科、薯蓣科、石蒜  科、龙舌兰科等,麦冬,薤白,百合,玉竹,知母,重楼等; 海洋生物、动物 （三）生物活性及应用心脑血管病——地奥心血康胶囊（黄  山药）、心脑舒通（蒺藜）抗癌——重楼皂苷Ⅰ和Ⅳ 降血糖、降胆固醇、调节免疫等甾体皂苷元——合成甾体避孕药和激素类药物 二、结构与分类（一）结构特点1、皂苷元由27个碳组成，共有A.B.C.D.E和F六个环，E和F以螺缩酮的形式连接，形成螺甾烷结构。A/B：顺，反B/C：反C/D：反 2、３个手性碳： 20(S)、22(R)、2525(S)——螺甾烷，甲基为直立键，β，L型25(R)——异螺甾烷，甲基为平伏键，α，D型 3、多有羟基：3位及其他 羰基：12位 双键：5-6位，9-11位，25-27位 不含羧基：中性4、组成甾体皂苷的糖：D-葡萄糖、 D-半乳糖、 D-木糖、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖；多与3位羟基成苷，也可在1位和26位成苷。 （二）分类 1、螺甾烷醇型：25(S) 约莫皂苷元 4、变形螺甾烷醇型: 少 三、甾体皂苷的理化性质 1、性状：无色或白色无定形粉末； 熔点均较高；均有旋光性，多为左旋。 2、溶解性 甾体皂苷——易溶于热水、稀醇，难溶于 亲脂性有机溶剂。 甾体皂苷元——易溶于甲醇、乙醇、氯仿等 有机溶剂，难溶于水。 3、溶血性：呋甾烷醇型无溶血性。 4、发泡性 5、沉淀反应：胆甾醇、碱式醋酸铅等 甾体皂苷 + 胆甾醇 分子复合物沉淀 乙醚回流 不溶物（皂苷） 四、甾体皂苷的提取分离 1、提取 丙酮、乙醚沉淀 甲醇、稀乙醇提取 水饱和的正丁醇萃取 大孔树脂柱 2、分离 沉淀法：丙酮或乙醚，胆甾醇，吉拉得试剂 色谱法：硅胶、大孔树脂、羟丙基葡聚糖凝 胶、制备