有机化学-李娜-5 第五章 芳烃 芳香性.pptVIP

例如： 5.11 多官能团化合物的命名 5.11 多官能团化合物的命名 本章重点： ① 苯环的结构与其特殊稳定性； ② 苯环上的亲电取代反应； ③ 苯环上亲电取代反应的定位规律； ④ 萘的结构与化学性质，定位规律在萘及其衍生物中的应用； ⑤ Hückel规则与芳香性; ⑥多官能团化合物的命名。 第五章 芳烃 芳香性 芳烃性质小结 记忆方法： 羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、炔、烯、（氢） ，烷氧基、烷基、卤素、硝基。 邻二甲苯的IR 间二甲苯的IR 对二甲苯的IR 甲苯的NMR 异丙苯的NMR 官能团大小次序规则： ①?把双键碳上的取代基按原子序数排列，同位素：D＞H， 大的基团在同侧者为Z，大基团不在同侧者为E。 Z——Zuasmmen，共同； E —— Entgengen,相反。 Z-1-氯－2-溴丙烯 E-1-氯－2-溴丙烯 ②连接在双键碳上都是碳原子时，沿碳链向外延伸。 假如有下列基团与双键碳相连： (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- C(C,C,C) C(C,C,H) C(C,H,H) C(H,H,H) 最大 次大 次小 最小 ③当取代基不饱和时,把双键碳或参键碳看成以单键和多个原子相连。 ∴ -C?CH ＞ -CH=CH2 根据以上规则，常见基团优先次序如下所示：－I ＞ －Br ＞ －Cl ＞ －SO3H ＞ －F ＞ －OCOR ＞ －OR…… 苯的结构 足球烯 例2：以甲苯为原料，制备o-、p-、m-三种硝基苯甲酸。 o-、p-：先硝化，后氧化： m-：先氧化，后硝化： 5.5 苯环上取代反应的定位规则 例3：由苯合成间硝基对氯苯磺酸： 解： 5.5 苯环上取代反应的定位规则 5.6 芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学控制（自学） 动力学控制反应：化学反应产物的生成主要由其相对的生成速率 来决定。 热力学控制反应：可逆反应或在一定条件下产物之间容易相互转化 时，混合产物中的主要成分不受相对生成速率支 配，而是由产物的相对热力学稳定性所决定。 第五章 芳烃 芳香性 5.7 稠环芳烃 5.7.1 萘 5.7.2 其它稠环芳烃 5.7.3 微波辐射有机合成 (自学) (1) 萘的结构 (3) 萘环上二元取代反应的定位规则 B. 氧化反应 A. 亲电取代 (2) 萘的性质 C. 还原反应 第五章 芳烃 芳香性 稠环芳烃 5.7 稠环芳烃 5.7.1 萘 (1) 萘的结构 X－射线衍射结果：萘分子中，18个原子共平面。 ∴ 萘分子中亦有离域现象，单、双键键长趋于平均化（但未完全平均化）。 第五章 芳烃 芳香性 杂化轨道理论的解释： 所以，萘的离域程度不及苯，芳香性不及苯，化学性质比苯活泼，更易进行亲电取代反应。（萘的键长数据也说明这一点） 共振论的描述 萘的离域能为255KJ/mol ＜152×2＝304KJ/mol (苯的离域能为152KJ/mol) 萘的结构 (2) 萘的性质 物理性质：白色结晶，易升华，m.p85℃，b.p218℃。 化学性质：萘比苯活泼，萘的α－位更活泼。 A．亲电取代 ① 卤代： 在氯化铁的作用下，将氯气通入熔融的萘中，主要得到α-氯萘： 萘进行溴化反应，主要产物也是α-取代。 萘的性质 新反应： ②硝化： 萘的性质 ③磺化： 萘的性质 ④付氏反应 酰基化反应： 原因： 在极性溶剂中，酰基碳正离子与溶剂形成的溶剂化物体积较大。 萘的性质 通常萘的烷基化反应产率较低，但下列反应具有实用价值： 烷基化反应 萘的性质 B．氧化反应 不同的氧化条件，得不同的氧化产物。 氧化反应总是使电子云密度较大的环破裂： 萘的性质 C．还原反应 采用Brich还原，得到1,4-二氢萘，它有一个孤立双键，不被进一步还原： Brich还原——用金属钠在液氨和乙醇的混合物中进行还原。 在强烈条件下加氢，可得到四氢化萘或十氢化萘： 以上的反应说明苯环有特殊的稳定性！ 萘的性质 (3) 萘环上二元取代反应的定位规则