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环氧树脂的固化剂,大致分为两类:
(1)反应型固化剂
可与EP分子进行加成,并通过逐步聚合反应的历程使它交联成体型网状结构。
特征:一般都含有活泼氢原子,在反应过程中伴有氢原子的转移。如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。
(2)催化型固化剂
可引发树脂中的环氧基按阳离子或阴离子聚合的历程进行固化反应。
如叔胺、咪唑、三氟化硼络合物等。;
3.8.1 脂肪族多元胺 ;如被酸促进(先形成氢键);三分子过渡状态使环氧基开环;2、常用固化剂;脂肪胺类固化剂的特点;1、海因环氧树脂的结构式与主要性能特点?
2、二氧化双环戊二烯基醚环氧树脂的特点?
3、TDE-85环氧树脂的结构式与性能特点?
4、脂肪族环氧树脂的特点及用途?
5. 有机硅环氧树脂的特点?
6、环氧树脂的固化剂可分为哪两类,分别按什么反应历程进行固化?特点是什么?两类固化剂的代表有哪些?
7、脂肪族多元胺固化剂的催化剂有哪些?活性顺序是怎样的?
8、常用的脂肪族多元胺有哪些?多乙烯多胺的结构通式?它们的活性与挥发性相对大小顺序?
9、脂肪族多元胺类环氧固化剂的主要特点有哪些?;3、 化学计量;胺当量(DETA)=103/5=20.6
胺当量(TEPA)=189/7=27
(1)未稀释,环氧值=0.44
Phr(DETA)=0.44×20.6=9.1
Phr(TEPA)=0.44×27=11.9
(2)用丙酮稀释,
环氧值=0.44×100/110=0.4
Phr(DETA)=0.4×20.6=8.2
Phr(TEPA)=0.4×27=10.8
用669稀释,
环氧值=0.44×100/110+0.75×10/110=0.468
Phr(DETA)=0.468×20.6=9.6
Phr(TEPA)=0.468×27=12.6;3.8.2 芳香族多元胺;芳族多元胺固化剂的特点;芳香胺的液化;间苯二胺(MPD);二氨基二苯甲烷(DDM);二氨基二苯基砜(DDS);间苯二甲二胺(mXDA);改性多元胺的制备方法;(2)迈克尔加成多元胺
由丙烯腈与多元胺进行加成反应制得。
胺的活泼氢对α、β不饱和键能迅速起加成反应,该反应称为迈克尔反应(Michacl reaction),特别是丙烯腈的加成反应生成腈乙基化物在降低反应活性,改善与EP的相容性方面特别有效。
典型反应如下:
;(3)曼尼斯加成多元胺
由多元胺和甲醛、苯酚的缩合反应制得。
曼尼斯反应(Mannich reaction)为多元胺、甲醛、苯酚的三分子缩合反应。典型反应如下:
特点:产物能在低温、潮湿、水下施工固化EP。
典型产品:T-31,最简单是由二乙烯三胺+甲醛+苯酚
适宜在土木工程中应用,用于混凝土石料、钢材、瓷砖等材料之间的粘接、嵌缝,建筑物、桥梁、隧道、公路的快速修复与加固。
;(4)硫脲-多元胺缩合物
由多元胺和硫脲反应制得,为低温固化剂。
硫脲和脂肪族多元胺在加热到100℃以上,进行缩合反应放出氨气,生成缩合物:
特点:能在极低的温度下(0℃以下)固化EP。
;1、芳香胺类固化剂的主要优点与缺点?
2、芳香胺的液化方法有哪些?
3、芳香胺活性低的原因?
4、DDM的结构式与特点?
5、DDS的结构式与特点?
6、mXDA 的结构式与特点?
7、能降低胺类固化剂活性的改性方法有哪些,反应原理是怎样的?
8、能提高胺类固化剂活性的改性方法有哪些,反应原理?
9、590、593与T-31固化剂的合成原理?;3.8.3 聚酰胺;然后与2分子DETA进行酰胺化反应;聚酰胺固化剂的特点;3.8.4 多元硫醇;DMP-30用量对多元硫醇/EP凝胶时间的影响; 多元酸:也可固化EP,但反应速度很慢,由于不能生成高交联度高产物,因此不能作为固化剂之用。
多元羧酸酐特点:
(1)低挥发性、毒性小,对皮肤基本没有刺激性;
(2)固化反应缓慢,放热量小,适用期长;
(3)固化产物收缩率低、耐热性高;
(4)固化产物的机械强度高、电性能优良。
缺点:需加热固化,固化周期较长。
作为EP常用固化剂,其重要性仅次于多元胺类固化剂。; 1、反应机理;可被路易士碱(如叔胺)促进;也可被路易士酸(如三氟化硼)促进; 主要品种;甲基纳迪克酸酐;1、聚酰胺固化剂的合成原理与性能特点?
2、多元硫醇固化剂有何特点?
3、酸酐类固化剂固化EP的主要特点?
4、酸酐固化EP的反应机理(有无促进剂的区别)?
5、常用酸酐类固化剂有哪些,性状与活性如何?
6、影响酸酐类固化剂活性的因素?
7、均苯四甲酸二酐的性状与使用方法?
; 氯茵酸酐
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