第九章 核磁共振光谱法幻灯片1.pptVIP

第九章 核磁共振光谱（NMR）; 核自旋量子数与原子量与原子序数有关，详见下表。; 2.原子核的磁矩; 对于 I = 1/2 的 H 核，其 m 取值为 +1/2 和 -1/2， m = +1/2 的取向与外磁场方向相同，能量较低，m = -1/2 的 取向与外磁场方向相反，能量较高，即在外磁场下 H 核的能级分裂为两个。 根据电磁理论，原子核在磁场中具有的势能 E 为： ;　; 当满足核磁共振条件时，产生核磁共振吸收，观察核磁共振吸收的方法有两种，即; 四、弛豫过程 1.Boltzmann 分布 低能态的核和高能态的核在热力学平衡时，其比值符合 Boltzmann 分布。 ; 2.弛豫过程 高能态的原子核通过非辐射形式放出能量而回到低能态的过程叫弛豫过程。 ① 自旋－晶格弛豫 处于高能态的核将能量以热能形式传递给周围粒子而回到低能态。周围粒子，对固体样品是指晶格，液体样品是指同类分子或溶剂分子。;第二节 化学位移;三.影响化学位移的因素 1.诱导效应;;;③ 苯环的磁的各向异性效应; 分子形成氢键后，使质子周围电子云密度降低，产生去屏蔽作用而使化学位移移向低场。 ; 5.H 核交换对化学位移的影响 化合物中与 O、N、S 相连的氢是可交换氢，又称活泼氢；与 C、P、Si 相连的氢是不可交换氢。活泼氢可与同类分子或溶剂分子中的氢进行交换， 例如 ; 四、不同类型氢的化学位移;1.甲基氢的化学位移;中 ;4.苯氢核的化学位移 ;（实测 δ7.65）;;;;② 烯型邻位偶合常数;③ 烯丙基型偶合常数;三、自旋体系的分类 1.核的等价性 （1）化学等价 化学位移相同的一组核叫化学等价核。; （2）磁等价 若分子中有一组核，其化学位移相同，且对组外任何一个原子核的偶合常数也相同。则这组核被称为磁等价核或磁全同核。;① 化学环境不同的核。; 2.自选体系的分类 化学等价的核构成一个核组，相互作用（自旋偶合）的核组构成一个自选系统，自选系统是孤立的。;＜ 6 的核组分别以 A、B、C……表示； ;解: ;例3: ;3.一级谱与高级谱;; ③ 一组多重峰的中心即为化学位移，各重峰间的距离即为偶合常数。;一、定性分析 1.图谱解析的一般程序 （1）对??谱进行初步观察; （3）已知分子式时，应计算不饱和度; 例如，丙烯腈 H2C=CH－CN 在 60 MHz 仪器上为ABC 系统，但在 220 MHz 仪器上就变为 AMX 系统。;二、位移试剂; 例如，正戊醇分子 CH3CH2CH2CH2CH2OH 的 NMR 谱，如下图所示。;三、双共振技术;;第六节 核磁共振仪简介;;第七节 13C 核磁共振光谱简介;三、影响13C 化学位移的主要因素;2.取代基的电负性;3.电子短缺;4.溶剂的影响;;