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环 境 化 学 (第三章 水环境化学)第二节

第二节?水中无机污染物的迁移转化;一、颗粒物与水之间的迁移 水中颗粒物 矿物微粒和粘土矿物 金属水合氧化物 腐殖质 水体悬浮沉积物 其他;一、颗粒物与水之间的迁移 1.水中的颗粒物 矿物微粒和黏土矿物 矿物微粒 主要指硅酸盐矿物,其中:石英(SiO2)、长石(KAlSi3O8)等矿物微粒颗粒粗、不易碎裂, 缺乏粘结性。;一、颗粒物与水之间的迁移; 金属水合氧化物 Al、Fe、Mn、Si等的水合氧化物,在天然水体中以无机高分子及溶胶等形式存在,在水环境中发挥重要的胶体化学作用。 所有金属水合氧化物可以结合水中微量物质,同时本身又趋于结合在矿物微粒和有机物的界面上。; 腐殖质 带负电荷的高分子弱电解质,多含有–COOH、–OH等。在pH高,离子强度低条件下,羟基、羧基大多离解,负电荷相互排斥,构型伸展,亲水性强。 在pH低、较高浓度金属离子存在下,各官能团难以离解,高分子趋于卷缩,亲水性弱,因而趋于沉淀或凝聚。 ; 悬浮沉积物 各种环境胶体物质的聚集物,组成不固定 其他 湖泊中的藻类、污水中的细菌、病毒、废水中的表面活性剂或油滴。; 表面吸附—物理吸附,与胶体的比表面 积有关。 离子交换吸附—物理化学吸附,水环境中一部分胶体带负电荷,吸附一部份阳离子,同时释放等量其它阴离子。 属可逆反应,不受温度影响,交换吸附能力与溶质的性质、浓度、吸附剂性质有关;2.水环境中颗粒物的吸附作用; 氧化物表面配合吸附模式; 吸附是指溶质在界面层浓度升高的现象,水体中颗粒物对溶质的吸附是一个动态平衡过程。 在一定的温度下,当吸附达到平衡时,颗粒物表面上的吸附量(G)与溶液中溶质平衡浓度 (C) 之间的关系用吸附等温式表达。; H型( Henry)等温式(直线型);L型(Langmuir)等温式 ;4 沉积物中重金属的释放(p125); 水环境pH值的降低,导致硫酸盐和氢 氧化物的溶解 ; ? 胶体颗粒聚集的基本原理是:两颗粒在相互接近时产生几种作用力,如多分子范德华力、双电层静电斥力和水化膜阻力等,这几种作用力的综合效应使颗粒物聚集。;二、水中颗粒物的聚集;天然水环境和水处理条件下主要的颗粒物聚集方式;; ; 无机高分子絮凝剂 以三氯化铁、硫酸铝和碱式氯化铝等为基体制备 如:聚合硫酸铁(poly ferric sulfate,PFS)、含硼聚硅硫酸铁、聚合硅铝酸铁等Al2(SO4)3- CPAM(阳离子聚丙烯胺) ; 有机高分子絮凝剂 聚多胺,聚丙烯酰胺,阳离子型(淀粉-二甲基二烯丙基氯化铵接枝共聚物), 两性絮凝剂等。 复合型絮凝剂;1. 金属氧化物和氢氧化物;金属氧化物和氢氧化物的溶解度与溶液的pH值呈线性关系。(p132,133);Date;Date;2.碳酸盐(以CaCO3为例);已知: ;2.碳酸盐(以CaCO3为例);2.碳酸盐(以CaCO3为例);2.碳酸盐(以CaCO3为例);Date; 开放体系;开放体系;Date;小 结;1. 电子活度和氧化还原电位 电子活度的概念 酸碱反应 pH定义为: pH = -log(αH+) 氧化还原 pE定义为: pE = -log(αe) αe(电子活度) ;1. 电子活度和氧化还原电位; 氧化还原电位E与pE的关系 Ox + n e = Red; 反应平衡时, 平衡常数K可表示为: 则 ; (25℃) ;1. 电子活度和氧化还原电位; 水的氧化还原限度 边界条件: 氧化限度 1.0130×105Pa 氧分压 还原限度 1.0130×105Pa 氢分压;氧化限度: ; 还原限度:; 以Fe为例,Fe的pE-pH图落在水的氧化-还原限度内,假定溶解性铁最大浓度为1.0×10-7mol/L。 F

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